химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

пределе-

нию в изоэлектронной ему молекуле Сг(СО)б-

Вследствие наложения а- и jr-составляющих связь М—-CN обладает высокой прочностью и потому цианидные комплексы отличаются большой константой устойчивости

Общие константы образования цианидных комплексов ряда rf-элементов имеют следующие значения: поэтому образует относительно устойчивые производные с элементами в доста-

+ 4

точно высоких степенях окисления, например [Mo(CN)g]4".

При действии на гексацианоферраты (II) сильных кислот получается H4[Fe(CN)6] — белый мелкокристаллический диамагнитный порошок, хорошо растворимый в воде, весьма сильная (железистосииеро-дистая) кислота.

Из цианоферратов (II) наиболее широко применяются K4[Fe(CN")fi]-ЗЩО. Гексацианоферрат (II) калия получали сплавлением кровяных отбросов боен (в частности крови) с поташом и железными опилками, что дало ему название "желтой кровяной соли". В настоящее время исходным продуктом для ее получения служат цианистые соединения, выделяемые в качестве побочного продукта при сухой перегонке каменного угля.

Гексацианоферраты (II) rf-элементов, например CU2[Fe(CN)e], Fe2[Fe(CN)c], имеют координационную структуру. В их кристаллах атомы Fe и соответствующего rf-элемента связаны через CN-группы. Таким образом, они представляют собой смешанные цианиды. Многие из них имеют интенсивную окраску, в воде растворимы плохо.

Желтая кровяная соль широко используется в аналитической практике для обнаружения ионов Fe3+:

FeCl3 + K4[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6] + 3KC1

[Fe(CN)6]4- [Ag(CN)2]"

8-1036 7- 1019

Эти величины намного (на несколько порядков) выше, чем для соответствующих аммиакатов, фторидных и других комплексов:

[FeF6]3- [Ag(NH3)2]+ [Ni(NH3)ep [Fe(NCS)4]"

1,26- 1016 1,02* 107 1,26- 10s 3,39-104

Цианид-ион отрицательно заряжен, поэтому он относительно слабый тг-акцептор и цианидные комплексы металлов в низких степенях окисления не так устойчивы, как соответствующие карбонильные производные. С другой стороны, благодаря наличию заряда CN'-ион как <т-донор сильнее, чем СО, и

640

Fe^ + [Fe(CN)6]<- = [Fe2(CN)6]-

При этом образуется соединение интенсивно синего цвета — K[Fe2(CN)[;], которое часто называют берлинской лазурью.

Из производных рутения (II) и осмия (II) наиболее устойчивы ? 1

комплексные цианиды типа М4[Э(СМ)б].

641

Соединения Fe (Ш). Координационные числа Fe (III) равны б и 4, что соответствует октаэдрической и тетраэдрической структурной единице (комплексу). Так, в кристаллическом FeCl3 координационное число равно 6. При растворении FeCl3 в воде образуются октаэдрические комплексы [Fe(OH2)f5]3+. При растворении в неполярных растворителях (например, в CS2) или при возгонке образуются молекулы Fe2Cl6 (типа А12С16, см. рис. 194):

1 Общая и неорганическая химия

CI

CL I ,CI

Cl

CI-—I "NIL CI 1

CL

J> 1

Cl

возгонка или растворение в CS^

растворение в воде

ОН2 Н2О^^ОН

ОН2

кристаллизация из растворов

+ ЗСГ

В нейтральных растворах соли Fe (III) гидролизуются в заметной степени, при этом окраска раствора становится желто-коричневой. Начальные стадии гидролиза можно описать уравнениями (см. табл. 24):

[Fe(0H2)6]3* + Н20 ^ [Ре(0Н2)50Н]2* + ОН*, К = 10"3.05

[Fe(0H2)50H]2* + Н20 [Fe(OH2),(OH)2]* + ОН*, А' = 10"326

2[Fe(OH2)fi]3* ^

+ 20Н* А'= 10"2-91

Н20 Н ОН2 H2OvJ /OvJ ^ОН2

•ЮН2

CI ХС,

-С^ЧС1

FeCl3-6H20

Cl

С,Н,

нагревание выше 75и°С

СГ l^-Cl

В отличие от слоистого FeCl3 (т. пл. 308 °С, т. кип. 315 °С) трифторид FeF3, имеет координационную решетку, тугоплавок (т. возг. > 1000 °С), в воде не растворяется, химически неактивен.

Оксид Fe203 (от темно-красного до черного цвета) существует в виде трех модификаций, по структуре подобных А1203. В кристаллах o-Fe203 (гематит), как и в корунде, имеет место октаэдро-тетраэдрическая координация атомов (см. рис. 69, Г). o-Fe203 парамагнитен, a 7-Fe203 — ферромагнитен.

Гидроксид Fe(OH)3, получаемый в виде красно-коричневого осадка, имеет переменный состав Fe203-nll20. При его обезвоживании образуются промежуточные высокомолекулярные оксо- и гидроксосоединения состава HFe02 (являющиеся основой ряда минералов железа) и, наконец, Fe203.

Природные с примесями разновидности оксида Fe203 применяются в качестве желтых (охра), красных (мумия) и коричневых (умбра) пигментов для красок; 7-Fe203 — рабочий слой магнитных лент.

Основные свойства Fe203 и Fe203-nH20 проявляют при взаимодействии с кислотами, образуя светло-фиолетовые аквакомплексы, [Fe(0H2)6]3*. Из кислых растворов выделяются кристаллогидраты,

например: FeCl3-6H20, Fe(N03)3-6H20, Fe(N03)3-9H20, *MFe(S04)2-

? 12H20 (железные квасцы) и др.

642

В результате последующей полимеризации гидроксокомплексов (особенно при нагревании) образуются многоядерные комплексы, производные которых выделяются из растворов в коллоидном состоянии. В итоге выпадает Fe203-nH20 в виде красно-коричневой студенистой массы.

Анионные комплексы Fe(III) устойчивее и легче образуются,

страница 200
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электросамокат москва купить
кухонные ручки с камнями италия
Кастрюли Bialetti купить
билет на руки вверх

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)