химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

3 Re03F Re207

Сведения о некоторых соединениях Mn(VII) и Re(VII) приведены далее: Mn03F — зеленый (т. пл. —38 "С); Мп207 — зеленый (т. пл. 5,9 °С); ReF7 — желтый (т. пл. 18,5 °С); Re03F — желтый (т. пл. 147 'С); Re207 — желтый (т. пл. 301,3 "С).

Марганцу (VII), технецию (VII) и рению (VII) отвечают устойчивые анионные тетраэдрические комплексы типа ЭО^. Максимальное координационное число рения проявляется в соединениях K2[ReF9] и K2[ReH9].

О повышении устойчивости однотипных производных в ряду Мп (VII) — Tc(VII) — Re(VII) свидетельствует характер изменения энтальпии и энергии Гиббса образования этих соединений.

Значения ДЯ} и ДС} для соединений Tc(VII) и Re(VII) более

отрицательные, чем для однотипных соединений Mn(VII), например, в ряду Э207(к) и ЭО;(р):

Mn207 Tc207 Re207 МпО', Tc04 Re04 ДО} 298, кДж/моль -544 -938 -1198 -449 -630 -699

Оксид марганци (VII) Мп207 — неустойчивая темно-зеленая маслянистая жидкость. Его получают действием концентрированной H2SO4 на оксоманганаты (VII):

2KMn04 + H2S04 = Mn207 + K2S04 + Н20

628

Если не применять специальных мер, Мп207 разлагается со взрывом:

2Мп207 = 4Мп02 + 302

Оксид технеция (VII) Тс207 и оксид рения (VII) Re207 — устойчивые кристаллические вещества желтого цвета. В отличие от Мп207 оксид технеция (VII) разлагается лишь при нагревании (260 "С), а оксид рения (VII) кипит без разложения (при 359 °С). Оксиды Tc(VII) и Re(VII) получают непосредственным окислением простых веществ.

0,17нм

В обычных условиях Mn03F — жидкость. Его молекула имеет форму искаженного тетраэдра с атомом марганца в центре (и = 0,5 • 10"29 Кл*м):

'О'

Аналогичным образом построены молекулы Тс03На1 и ReOgHal.

Галогениды, оксогалогениды и оксиды 9(VI1) — типичные кислотные соединения. Они взаимодействуют с водой с образованием кислот НЭ04, например:

Э207 + Н20 = 2НЭ04 303F + Н20 = НЭ04 + HF

Тетраоксоманганат (VII) водорода НМп04 неустойчив (разлагается уже выше 3 °С). Тетраоксотехнат (VII) водорода НТс04 — красное кристаллическое вещество, тетраоксоренат (VII) водорода HRe04 не выделен. В водных растворах НЭ04 являются сильными кислотами (см. табл. 22), называемыми соответственно марганцевой, технециевой и рениевой. В ряду HMn04—HTc04—HRe04 сила кислот несколько уменьшается.

Большинство производных МпО^, TcO]j и ReO~ (неудачно называемых еще пермащанатами, пертехнатами и перренатами) хорошо растворимо в воде. Сравнительно трудно растворимы соли К*, Rb* и Cs*. Ион МпО" красно-фиолетового цвета, а ионы ТсО~ и ReO~ бесцветны.

629

Соединения марганца (VII) — сильные окислители. Например, при соприкосновении с МП2О7 эфир и спирт воспламеняются. Тетраоксо-манганаты (VII) в качестве сильных окислителей широко используются в лабораторной практике. Возможны следующие направления восстановления иона МпО^ в зависимости от среды.

Кислая среда:

Мп04 + 8H+ + bf - Мп2+ + 4Н20, Нейтральная и щелочная среда:

Мп04 + 2Н20 + Зе" = Мп02 + 40Н", <р°гяа = 0,60 В Сильнощелочная среда:

МпО" + е- = МпО2", <р\т - 0,56 В

В кислой среде образуются катионы типа [Мп(ОН2)6]2+, в сильнощелочной среде — анионы МпО2 , в нейтральной и щелочной — производные марганца (IV), обычно Мп02.

При нагревании оксоманганаты (VII). распадаются:

2КМп04 = К2Мп04 + Мп02 + 02

Эта реакция применяется в лаборатории для получения кислорода.

Из соединений элементов подгруппы марганца наибольшее применение имеет Мп02. Это исходный продукт для получения всех осталь-ных производных марганца. Диоксид применяют также в качестве катализатора, дешевого окислителя, деполяризатора в гальванических элементах, в том числе батарей карманных фонариков, и т.д. Манганат (VII) калия используется в медицине. Ряд соединений используют в качестве микроудобрений. Соединения рения, как и сам металл, применяют в качестве катализаторов.

Г Л А В А 8. d-ЭЛЕМЕНТЫ VIII ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА

В VIII группу входят девять d-элементов, которые составляют три подгруппы — подгруппу железа (железо Fe, рутений Ru, осмий Os), подгруппу кобальта (кобальт Со, родий Rh, иридий 1г) и подгруппу никеля (никель Ni, палладий Pd, платина Pt). 630

"Ti

По мере заполнения (я — 1) rf-орбиталей вторым электроном усиливается сходство соседних rf-элементов по периоду. Так, никель проявляет большое сходство как с Со и Fe, так и с Си. Кроме того, вследствие лантаноидного сжатия особая близость свойств наблюдается у диад Ru—Os, Rh—1г и Pd—Pt. Поэтому эти элементы 5-го и 6-го периодов часто объединяют в семейство так называемых платиновых металлов. Железо, кобальт, никель объединяют в семейство железа.

§ 1. ПОДГРУППА ЖЕЛЕЗА

Железо Fe, рутений Ru и осмий Os — каждый в своем периоде — являются первыми d-элементами, у которых начинается заполнение d-орбиталей предвнешнего слоя вторым электроном. Поэтому они являются родоначальниками вторых подсемейств rf-элементов:

27Fe 44Ru 760s

Атомная масса 55,847 101,07 190,2

Валентные электроны oa

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на ссылку получи бонус на заказ с промокодом "Галактика" в KNS - моноблоки msi цены с доставкой по Москве.
рукомойник автономный
kw 56/40-4d
плитка devon devon цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)