химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

С14(0Н2)2]2' и [Mn(S04)2(0H2)4]2".

{ При действии окислителей производные Mn (II) проявляют восста-J новительные свойства. Так, в щелочной среде Мп(ОН)2 легко окисля-ется даже молекулярным кислородом воздуха. Поэтому осадок i Мп(ОН)2, получаемый по обменной реакции, быстро темнеет с образо-| ванием Мп02'пН20. В сильнощелочной среде окисление сопровожда-II, ется образованием оксоманганатов (VI) — производных МпО2":

': 3MnS04 + 2КС103 + 12КОН = ЗК2Мп04 +

J сплавление

+ 2КС1 + 3K2S04 + 6Н20

2НМп04 + 3Pb(N03)2 +

Сильные окислители, такие, как РЬ02 (окисляет в кислой среде), переводят соединения Mn (II) в оксоманганаты (VII) — производные ' МпО;:

2MnS04 + 5РЬ02 + 6HN03

+ 2PbS04 + 2Н20

Последняя реакция используется в аналитической практике как качественная реакция на соединения марганца. Соединения Тс (И) и Re (И) не характерны.

Соединения MD (IV). Как указывалось, для ионов с конфигурацией СР наиболее типичны октаэдрические комплексы с распределнием валентных электронов по орбиталям:

624

625

Таким образом, для 3(IV) наиболее характерно координационное число шесть. Можно привести лишь несколько примеров устойчивых бинарных соединений марганца (IV). Это диоксид Мп02, тетрафторид MnF4. Относительно устойчивы также производные гексагалогеноман-ганат (1У)-комплексов типа MnF2" и MnCl2", в то время как МпС14

легко разлагается, a MnF4 очень реакционноспособен.

Диоксид Мп02 — черно-бурое твердое вещество. Это наиболее устойчивое соединение марганца; оно широко распространено в земной коре (пиролюзит и др.). Кристаллы Мп02 построены по типу кристаллов рутила (см. рис. 69, б). При обычных условиях Мп02 в воде не растворяется и довольно инертен — без нагревания устойчив к действию большинства кислот.

По химической природе Мп02 амфотерен. Его основным признаком отвечает черная соль Mn(S04)2, получаемая окислением MnS04. В водных растворах это соединение гидролизуется нацело. При сплавлении со щелочами или основными оксидами Мп02 играет роль кислотного оксида, например:

Мп02 + СаО = СаМп03

При этом образуются оксоманганаты (IV) весьма разнообразного и сложного

? 2 + 1

1,23 В

состава. Простейшие из них ММп03 и М4Мп04. Соединения Mn (IV) — сильные окислители:

Мп02 + 4H* + 2 е" = Мп2* + 2Н20,

При нагревании с кислотами Мп02 не образует аквакомплексы Мп4*, а проявляет окислительные свойства, например окисляет концентрированную соляную кислоту:

Мп02 + 4HC1 = МпС12 4- С12 + 2Н20

При взаимодействии же с H2S04 или HNOg диоксид марганца разлагается с выделением кислорода. В качестве дешевого окислителя Мп02 широко используется в технике и лабораторной практике. В стекольном производстве применяется для обесцвечивания стекла, используется в спичечном производстве.

При взаимодействии соединений марганца (IV) с наиболее сильными окислителями образуются производные Mn (VI) и Mn (VII), например:

626

ЗМп02 4- КСЮ3 4- 6К0Н спл^ение 3K2Mn04 + КС1 + зн2о

2Mn02 + 3Pb02 + 6HN03 = 2НМп04 + 3Pb(N03)2 + 2Н20

Re03 красный г. пл. 160 "С

ReOF4 синий т. пл. 108 °С т. кип. 172 ° С

Соединения Mn (VI), Тс (VI), Re (VI). Соединения, в которых степень окисления марганца и его аналогов +6, немногочисленны. Из них более устойчивы соединения рения и технеция, для которых известны фториды и хлориды, ряд оксогалогенидов и оксиды, например:

ReF6 бледно-желтый т. пл. 19 "С т. кип. 34 °С

ReOF4 [ReOF5]

ReF6 [ReF8]

Галогениды, оксогалогениды и оксиды Tc(VI) и Re(VI) — кислотные соединения. Им соответствуют анионные комплексы, например:

Re03 [Re04]2"

Так, ReF6 взаимодействует с фторидами щелочных металлов с образованием солей иона ReF2^:

2KF + ReF6 = K2[ReF8]

Степень окисления +6 марганца несколько стабилизируется в анионе МпО2", называемом матанатом. Производные МпО2", ТсО2" и ReO2" (темно-зеленого цвета) в водных растворах существуют лишь при большом избытке щелочи, в противном случае диспропорционируют по схеме

ЗЭО2" + 2Н20 = 2ЭО; 4-*Э02 4- 40Н"

Очевидно, что особо легко этот процесс происходит в кислой среде.

Диспропорционированием сопровождается также гидролиз галогенидов и оксогалогенидов Тс (VI) и Re (VI), протекающий весьма энергично с образованием НЭ04, Э02 и HHal, При взаимодействии Э03, ЭОНа14, 3F6, ЭС16 со щелочами образуются соответствующие соли и Э02, например:

ЗЭС16 + 20КОН = 2КЭ04 +*Э02 + 18КС1 + 10Н2О Соединения Mn (VI) — сильные окислители, в особенности в кислой среде:

МпО2" + 4Н* + 2е = Мп02 + 2Н20, \р298= 2,26

627

Однако при действии хлора они превращаются в оксоманганаты (VII):

+ 6 0 +7 -1

2K2Mn04 + С12 = 2KMn04 + 2КС1

Производные Тс (VI) и Re (VI), наоборот, легко окисляются даже молекулярным кислородом воздуха:

+6 +7

4К2Э04 + 02 + 2Н20 = 4КЭ04 + 4К0Н

Соединения Mn (VII), Тс (VII), Re (VII). Устойчивость соединений в ряду Мп (VII), Тс (VII) и Re (VII) повышается. Так, для Mn (VII) известны лишь оксид Мп207 и оксофторид MnOsF, а для Re (VII) получена вся гамма соединений ряда ReF—Re207:

Mn03F Mn207

ReF7 ReOF5 Re02F

страница 195
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить оригинальный букет на свадьбу
Фирма Ренессанс лестница в коттедж цена - качественно, оперативно, надежно!
стул kf
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на ноутбуки цены и характеристики мси - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)