химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

том образуется радикал Мп(СО)5. Устойчивость связи Мп—СО повышается за счет дативного тг-взаимодействия Мп—>С0, в котором принимают участие 3((-электронные пары атома марганца и х*-орбитали молекул СО. За счет непарных электронов атомов марганца возникает (Т-связь Мп—Мп, поэтому радикалы МП(СО)Й объединяются в молекулу Мп2(СО)ю.

В обычных условиях Мп2(СО)ю желтый (т. пл. 157 °С), Тс2(СО)ю (т. пл. 160 °С) и Re2(CO)i0 (т. пл. 177° С) — бесцветные твердые легко возгоняющиеся вещества.

Карбонилы металлов способны к реакциям замещения и окисления — восстановления. Так, СО-группы в молекулах карбонилов могут замещаться на другие лиганды (Т-донорного и ^-акцепторного типа (PF3, PCI3, N0 и др.), например Cr(PF3)3(CO)3.

В качестве примеров окислительно-восстановительных реакций можно привести следующие:

[Mn(CO)5]2 + 2Na = 2Na[Mn(CO)5]

[Mn(CO)5]2 + Вг2 = 2Mn(CO)5Br

В первом случае Мп2(СО)ю восстанавливается, во втором — окисляется, что отвечает изменению степени окисления Мп от нуля до —1 и +1 соответственно.

Ниже приведены rf-элементы, которые образуют нейтральные бинарные карбонилы и дают комплексы, содержащие помимо СО-групп атомы галогенов, например Mn(CO)sBr:

Группы

карбонилы; пунктирной линией — d-элементы, образующие карбонилгалоге-ниды.

Известны и другие соединения нулевой степени окисления d-олементов, например Cr(PF3)6, Mo(PF3)6, Cr(PF3)3(CO)3, Fe(NO)4, Fe(NO)2(CO)2. В этих соединениях молекулы-лиганды выступают в качестве с-доноров и т-акцепто-ров электронных пар. Координационные числа rf-элементов здесь также обусловливаются числом свободных орбиталей, возникающих при спаривании валентных электронов комплексообразователя.

Соединения Мп (П). Для марганца (II) характерно координационное число шесть, что соответствует октаэдрическому расположению связей. Соединения Mn (II) парамагнитны. Строение высокоспиновых октаэдрических комплексов Mn (II) соответствует следующей электронной конфигурации:

Бинарные соединения марганца (II) — кристаллические вещества с координационной или слоистой решеткой. Например, МпО и MnS имеют структуру типа NaCl, к структурному типу рутила относится MnF2 (см. рис. 69, Б), слоистую структуру имеют МпС12, Мп(ОН)2 (см. рис. 236, б).

Большинство солей Mn (II) хорошо растворимы в воде. Малорастворимы MnS, Мп(ОН)2, МпСОз и Mn3(P04)2. А квакомплексы [Мп(ОН2)6]2+ придают растворам розовую окраску. Такого же цвета кристаллогидраты Mn (II), например Mn(N03)2-6H20, Мп(СЮ4)2-•6Н20.

В кристаллогидратах с меньшим числом молекул воды роль лигандов, помимо ОН2-групп, играют их анионные составляющие. Например, в МпС12'2Н20 и МпС12-4Н20 октаэдрическое окружение Mn (II) возникает за счет хлорид-ионов и молекул воды; в кристаллогидрате MnS04-4H20 группа S04" играет роль связующего мостика между атомами Mn (И)

Сплошной линией обведены символы d-элементов, образующих бинарные 622

623

OH,

OH,

o.

CI

I

4tf:

„0H2 -0H2

H2ON

H20"

H2OS

H20"

01, V

-Mn'

CI

MnCl2-4H20

I Ч о

0H2

MnS04-4H20

По химическим свойствам бинарные соединения Mn(II) слабо амфотерны (преобладают признаки основных соединений). В реакциях без изменения степени окисления для них наиболее характерен переход в катионные комплексы. Так, оксид МпО, как и гидроксид Мп(0Н)2, легко взаимодействует с кислотами:

МпО + 20Н; + ЗН20 = [Мп(ОН2)6р*

Со щелочами же они реагируют только при достаточно длительном нагревании:

Mn(0H)2 + 40Н" = [Mri(OH)6]4"

Из гидроксоманганатов (И) выделены в свободном состоянии К4[Мп(0Н)б], Ва2[Мп(0Н)е] (красного цвета) и некоторые другие. Все они в водных растворах полностью разрушаются. По этой же причине ни металлический марганец, ни его оксид и гидроксид в обычных условиях со щелочами не взаимодействуют.

Оксид МпО (серо-зеленого цвета, т. пл. 1780 °С) обладает полупроводниковыми свойствами. Его обычно получают, нагревая Мп02 в атмосфере водорода или термически разлагая МпСОз.

Поскольку МпО с водой не взаимодействует. Мп(ОН)2 (белого цвета) получают косвенным путем — действием щелочи на раствор соли Мп(П):

MnS04 + 2К0Н = Mn(OH)2 + K2S04

Известны аммиакаты Mn (II), например [Mn(NH3)6]Cl2, [Мп(гШз)6](С104)2. Аммиакаты легко разрушаются водой:

[Mn(NH3)6]Cl2 + 2Н20 = Мп(0Н)2 + 2NH4C1 + 4NH3

и могут существовать лишь в твердом состоянии или в растворах с большим избытком аммиака и солей аммония.

\

Кислотные признаки соединения Mn (II) проявляют при взаимодействии с однотипными производными щелочных металлов. Так, нерастворимый в воде \ Mn(CN)2 (белого цвета) за счет комплексообразования растворяется в присут-\. ствии KCN:

!| 4KCN + Mn(CN)2 = K4[Mn(CN)6]

I

\ Аналогичным образом протекают реакции

'< 4KF + MnF2 = K4[MnF6]

?j

2КС1 + MnCl2 = K2[MnCl4]

Большинство манганатов (II) (кроме комплексных цианидов) в разбавлен-ных растворах распадаются. ^ Манганаты(П) часто образуют кристаллогидраты, например I K2[MnCl4]-2H20, K2Mn(S04)2-4H20. Последние состоят из октаэдрических I комплексов типа [Мп

страница 194
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дачные участки до 500тр
курсы компьютерные для администраторов
технические характеристики скамейки парковой
гироскутер детский купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)