химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

ные производные полимерных оксоанионов весьма сложного состава и строения. Способность к полимеризации иона СгО2" выражена менее отчетливо, тем не менее

известны, например, К2Сг207 — дихромат, К2Сг3Ою — трихромат, К2Сг4013 — тетрахромат. Все они содержат анионы, образованные тетраэдрами Сг04, соединенными в цепь. Строение иона Сг20^" показано ниже:

0,178 нм

615

Полихроматы образуются при действии кислот на хроматы. Так, если на концентрированный раствор хромата калия подействовать кислотой, то его окраска сначала станет красно-оранжевой, потом изменится до более темной за счет образования дихроматов, затем трихроматов и т.п.:

2Сг04" + 2Н* = Сг202" + Н20

3Cr20f + 2Н* = 2Cr3Of" + Н20 и т.д.

В результате дальнейшего подкисления раствора концентрированной серной кислотой при охлаждении выделяются темно-красные кристаллы триоксида:

К2СЮ4 + H2S04 = СЮ3 + K2S04 + Н20

Если же действовать на растворы поли-хроматов щелочью, процесс идет в обратном направлении и в конечном счете получается снова хромат. Взаимные переходы хромата и дихромата можно выразить уравнением обратимой реакции:

2СгОг" + 2Н* 5=± 2НСЮ:

^ Сг202" + Н20

20 W 60 Температура, °с

Р и с. 238. Растворимость хроматов (VI) и дихроматов (VI) калия и натрия

Это равновесие очень подвижно. Его можно сместить изменением характера среды. осаждением нерастворимых хроматов Ва2*, Pb2*, Ag*, у которых произведение растворимости меньше, чем у соответствующих дихроматов.

Из оксохроматов (VI) наибольшее значение имеют соли Na* и К*, которые получают сплавлением Сг203 или хромистого железняка с соответствующим.и карбонатами при 1000—1300 °С на воздухе. При этом Сг (III) окисляется до Сг (VI):

4Fe(Cr02)2 + 8Na2C03 + 702 = 8Na2Cr04 + 2Fe203 + 8С02

Дихромат натрия Na2Cr207-2H20 выделяют из подкисленных растворов Na2Cr04. Из раствора Na2Cr2Oy осаждением при помощи КС1 получают менее растворимый К2Сг207 (рис. 238).

616

Для хрома известны разнообразные пероксокомнлексы, например голубой CrO(02)2L (L — молекулы воды или эфира) и фиолетовый, вероятно, состава [СгО(02)2ОН]\ Эти комплексы имеют форму пентагональной пирамиды с атомом кислорода в вершине:

[Сг0(0Г)2Ь]"

Голубой CrO(02)2L образуется при обработке кислого раствора дихромата пероксидом водорода:

Сг202" + 4Н202 + 2Н* + L = 2CrO(02)2L + 5Н20

В водном растворе CrO(02)2L нестоек, более устойчив в эфире, при распаде выделяет кислород и превращается в аквакомплексы Сг (III).

Для молибдена (VI) и вольфрама (VI) известны сульфиды 3S3, а также производные ионов [3S4]2~, [30S3]2", [302S2]2-, [303S]2\ Они получаются при пропускании сероводорода через растворы молибдатов и вольфраматов:

К2Э04 + 4H2S = K2[3S4] + 4Н20

Соединения Хрома (VI) — сильные окислители, переходят в окислительно-восстановительных процессах в производные Сг(Ш). В нейтральной среде образуется гидроксид Хрома (III):.

Сг202" + 3(NH4)2S 4- Н20 = 2Сг(ОН)3 4- 3S -f 6NH3 + 20Н"

в кислой — производные катионного комплекса [Cr(OH2)6]3*:

Сг202- 4- 3S02" + 8Н* = 2Сг3* 4- 3S02" + 4Н20

в щелочной — производные анионного комплекса [Сг(ОН)6]3"

2Сг202" + 3(NH4)2S + 20Н- + 2Н20 = 2[Сг(ОН)6]з- + 3S 4- 6NH3

Наибольшая окислительная активность оксохроматов (VI) наблюдается в кислой среде:

Сг202" + 14Н* + бе" = 2Cr3* + 7Н20, Окислительная способность соединений Хрома (VI) используется в химическом анализе и синтезе.

Окислительные свойства производных Мо (VI) и W (VI) проявля-

617

ются лишь при взаимодействии с наиболее сильными восстановителями, например с водородом, в момент выделения.

Из производных хрома и его аналогов применяются главным образом соединения самого хрома. Так, Сг203 используется для приготовления красок и как катализатор, СгОз — для электролитического получения хрома и хромированных изделий.

Г Л А В А 7. ^ЭЛЕМЕНТЫ VD ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА

Марганец Мп, технеций Тс и рений Re — полные электронные аналоги с конфигурацией валентных электронов (n—l)rf5ns2. Они объединяются в подгруппу марганца. Некоторые сведения об этих элементах приведены ниже:

25Мп 4зТс 75 Re

54,9380 [99] 186,2

3d54s2 4*5s2 5rf56s2

Металлический атомный радиус, нм 0,130 0,136 0,137

Условный радиус иона Э4*, нм . . . . 0,052 - 0,072

Условный радиус иона Э7+, нм . . .'. 0,046 0,056 0,056

Энергия ионизации Э° -» Э*, эВ . . . 7,44 7,28 7,88

Содержание в земной коре,

3,2-10'2 следы 8,5-Ю"9

"Мп -

(100%) (37,1%)

'"Re

(62,9%)

Как видим, атомные и ионные радиусы технеция и рения близки (следствие лантаноидного сжатия), поэтому их свойства более сходны между собой, чем с марганцем.

Для марганца характерны степени окисления +2, +4 и +7, что отвечает устойчивой несвязывающей электронной конфигурации d5 или rf3, а также d°. Существуют соединения марганца, в которых он проявляет степени окисления —1, 0, +3, +5 и +6. Для технеция и рения устойчива высшая степень окисления +7.

Для марганца наиболее типичны координационные числ

страница 192
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
беседки из ткани
погудин билеты 10 марта дом музыки
Pierre Lannier 226C139
ножи кениг

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)