химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

и полимерами, т.е. смешанными оксидами (типа шпинели MgAl204j В их кристаллах атомы М (П) находятся в тетраэдрической, а атомы Сг (Ж/ в октаэдрическом окружении атомов кислорода. Смешанным оксидом Сг (III) : Fe (II) является природный хромит — хромистый железняк FeCr204

Осаждаемый из растворов серо-голубой гидроксид Сг(ОН)з

Сг3' + ЗОН" = Сг(ОН)3

имеет переменный состав Сг20а'пН20. Это многоядерный слоистыг полимер, в котором роль лигандов играют ОН" и ОН2, а роль мостикоь — ОН-группы:

608

Его состав и структура зависят от условий получения. При стоянии и в особенности при нагревании Сг203-пН20 вследствие замены связей Сг—ОН—Сг на связи Сг—О—Сг теряет активность. Свежеполученный Сг(ОН)3 (т.е. Сг2Оэ-пН20) — аморфный осадок. Хорошо растворяется в присутствии кислот и щелочей, которые вызывают разрыв связей в полимере:

Сг(ОН)3 + ЗОН*, = [Сг(ОН2)6]3* основный

Сг(ОН)3 + ЗОН" = [Сг(ОН)6]3"

КИСЛОТНЫЙ

Получение гидроксида хрома (III) и его переход в катионные [Сг(ОН2)б]41, и анионные [Сг(ОН)б]3~ комплексы можно выразить суммарным уравнением:

[О(0Н2)6]з* «Ж* Сг(ОН)3 [Сг(ОВД-

Аквакомплекс [Сг(ОН2)6]3~ сине-фиолетового цвета, входит в состав ряда кристаллогидратов Сг (Ш), например в фиолетовые СгС13-6Н20, + l

СгВг3-6Н20, MCr(S04)2- 12Н20 (квасцы). Результаты рентгенострук-турного анализа и окраска хромовых квасцов говорят в пользу структуры [M(0H2)ri][Cr(0H2)6](S04)2. Квасцы образуются при взаимодейст-+ i

вин растворов M2S0,j и Сг2(ЭО,|)з. Квасцы, как и некоторые другие производные Сг (III), используются в качестве протравы в красильном деле и при дублении кожи.

В зависимости от условий (температура, концентрация, рН) состав катион-ных аквакомплексов изменяется, что сопровождается изменением их окраски от фиолетовой до зеленой. Например:

20 Oliuua и нсор, „„„ческа, хичия ^

ОН2

Сг

темно-зелень!й

ОН 2

Н20\ | ^ОН2 Сг

н^он>Н2

сине-фиолетовый

[Сг(ОН2)6]С13 сине-фиол етовый

Так, твердый шестиводный кристаллогидрат СгС^'бгЬО в зависимости от ориентации молекул воды и хлорид-ионов имеет следующие изомерные формы:

[Сг(ОН2)5С1]С12-Н20 [Сг(ОН2)4С12]С1-2Н20

светло-зеленый темно-зеленый

Изомерия, обусловленная неодинаковым распределением молекул воды и внешнесферных ионов между внутренней и внешней сферами комплексных соединений, называется гидратной.

Существование указанных изомеров можно доказать с помощью следующего эксперимента. При высушивании в эксикаторе с концентрированной серной кислотой [Сг(ОН2)6]С13 воду не теряет, [Сг(ОН2)5С1]С12-Н20 теряет 1 моль, а [Сг(ОН2)4С12]С1-2Н20 — 2 моль воды в расчете на 1 моль взятого изомера. При действии же AgNOg на растворы, содержащие 1 моль соответствующего соединения, немедленно осаждается соответственно 3, 2 и 1 моль AgCI. Дополнительные доказательства правильности выбранных формул можно получить при измерении электрической проводимости: наибольшей электрической проводимостью обладает раствор [Сг(ОН2)6]С]3, меньшей — раствор [Сг(ОН2)5С1]С12*Н20 и еще меньшей — раствор [Сг(ОН2)4С12]С1 ? 2Н20, что находится в полном согласии с уменьшением числа ионов, на которые распадаются при одинаковой молярной концентрации эти соединения.

Трихлорид хрома СгС1з (красно-фиолетового цвета) получают при пропускании хлора над раскаленным металлом или нагретой докрасна смесью Сг20з и древесного угля:

Сг203 + ЗС + ЗС12 = 2СгС13 + ЗСО

Здесь уместно отметить, что безводные соединения по своей структуре и свойствам существенно отличаются от соответствующих кристаллогидратов. Так, СгС1з полимерен (слоистая структура, рис. 236, а), тогда как кристаллы СгС1з*6Н20 имеют островную структуру. В частности, СгС13 в отличие от СгС1з*6Н20 в воде растворяется исключительно медленно.

Аналогично C^SO^ (розового цвета) в воде растворяется плохо, а Cr2(S04)3* 18Н20 (фиолетового цвета) хорошо. 610

н\ А л

Н20—Сг—О—Сг—ОН,

/\ Н /\ НгО 0^ о он2

S

//\

о о

2+

*\ А л

osor

Н'°-7Г^Г0Н:

-o.so

о о

„х

о о

611

При попытке получить в водном растворе по обменным реакциям Cr2S3 или Сг2(С03)з вследствие гидролиза выделяется гидроксид:

2Сг3+ + ЗС02- + ЗН20 = 2Сг(ОН)3 + ЗС02

Кроме аквакомплексов для Сг (III) известны катионные амминокомплексы Cr(NH3)3+ (фиолетового цвета). Аммиакаты в твердом состоянии устойчивы. В

водных же растворах они постепенно разрушаются:

[Cr(NH3)6]Cl3 + ЗН20 Сг(ОН)3 + 3NH4C1 + 3NH3

Поэтому получение аммиакатов Сг (III) легче всего осуществляется в неводных растворах или в жидком аммиаке.

Производные анионных комплексов хрома (III) — хроматы (III) — весьма разнообразны. Ниже приведены уравнения реакций их получения:

ЗКОН + Сг(ОН)3 = К3[Сг(ОН)6]

3KCI + СгС13 = К3[СгС16]

Гексагидроксохромат (Ш)-ионы [Сг(ОН)б]3" окрашены в изумрудно-зеленый цвет. Гидроксохроматы (III) устойчивы только в твердом состоянии, а в растворах — лишь при большом избытке щелочи.

Гексахлорохромат (III)~ионы [СгС16]3+ окрашены в зеленый цвет. Известны таже комплексные хлориды состава ЗКС1* ?2СгС13 (рис.

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кактусы и суккуленты в москве
Фирма Ренессанс лестницы челябинск - качественно, оперативно, надежно!
кресло low
кладовки москвы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)