химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

окоспиновых комплексов (и структурных единиц) с электронной конфигурацией:

Поскольку из двух орбиталей а ^-уровня занята только одна орбиталь, высокоспиновые октаэдрические комплексы геометрически искажены: два лиганда находятся на большем расстоянии, чем четыре остальных. Так, в кристалле СгС12 четыре атома хлора удалены от Сг(И) на 0,239 нм, а два других — на 0,290 нм.

При удалении электрона с разрыхляющей орбитали возникает особо устойчивая конфигурация ((Т12л-^3):

*7 + -

+

Поэтому соединения хрома (II) — сильные восстановители.

Для хрома (II) известно лишь небольшое число бинарных соединений, в частности дигалогениды СгНа12. Оксид хрома (II) СгО (черный) получить очень трудно (факт его существования подвергается сомнению).

Бинарные соединения хрома (II), а также Сг(ОН)2 проявляют практически лишь основные, свойства. .Например, Сг(ОН)2 (желтый) взаимодействует только с кислотами:

Сг(ОН)2 + 20Щ + 2Н20 = [Сг(ОН2)6]2*

Образующиеся при этом аквакомплексы [Сг(ОН2)6]2+ синего цвета; такую же окраску имеют кристаллогидраты, например Сг(С104)2-6Н20. Дигалогениды довольно легко поглощают газообразный аммиак, образуя аммиакаты, например [Cr(NH3)6]Cl2.

= Сг2*

Будучи сильными восстановителями

Cr3t +

^298 = -С4»" В

соли Сг (11) в растворах легко окисляются кислородом воздуха:

4[Сг(ОН2)6]2* + 02 + 4№ = 4[Сг(ОНг)6]з* + 2Н20

а при отсутствии окислителя даже восстанавливают воду, постепенно ее разлагая с выделением водорода:

2СгС12 + 2Н20 = 2Сг(ОН)С12 4- Н2

603

Соединения Cr(II) получают восстановлением соединений Сг(Ш), например водородом в растворе в момент выделения, или нагреванием в атмосфере Н2. Дигалогенидь[ можно получить также взаимодействием металла с газообразным ННа! (при 600—700 *С).

Кластерные соединения. Для ^-элементов характерны соединения, в которых содержатся группировки из двух и большего числа непосредственно связанных друг с другом атомов rf-элементов. Такие группировки называют кластерами (от англ. cluster — группировка, гроздь). Известные в настоящее время кластерные соединения распадаются на два больших класса: 1) низшие галогениды и оксиды и 2) многоядерные карбонилы.

Кластеры первого типа в основном образуются Ad- и 5^-элементами V—VII группы (Nb и Та, Мо и W, Тс и Re). Среди галогенидов и оксидов найдены двух-, трех- и шестиядерные кластеры. Примером шестия дерного (октаэдрического) кластерного соединения является дихлорид молибдена M0CI2 (желтого цвета). По данным рентгеноструктурного анализа, МоС12 отвечает формула [МО^СУСЦ. Комплекс [Мо6С18]4* диамагнитен, его строение показано на рис. 233. Шесть атомов молибдена находятся в центрах граней куба, образуя октаэдр Mog; восемь атомов хлора расположены в вершинах куба, каждый атом C1 связан с тремя атомами Мо. Внешнесферные ионы С1~ выполняют роль мостиков, объединяющих кластеры [Mor)CIg]',+ между собой.

На связь Mo-Cl

На связь Mo-L

Мо(НМ4 -| ) 1 (-

На связь Мо-Мо

Кластерная группировка [МоеС1в]4* устойчива и может, не изменяясь, переходить в другие соединения

Так, при действии на M0CI2 щелочей образуется основание [MoeOgKOH),^ которое при взаимодействии с кислотами дает соли этого иона. Группировка [MogCls]4*, кроме того, может выступать в качестве комплексообразователя, координируя шесть лигандов по одному к каждому из атомов Мо, с образованием комплексов [MoeClsLs]2'.Например, получены производные иона [(Мо6С18)С1б]2", а также соединение [(МобС1в)(ОН)4(ОН2)2]' 12Н20 и др. Строение MoBr2. WCI2, WBr^ аналогично строению МоС12.

Среди шестиядерных кластеров весьма распространена группировка типа МбС112 (рис. 233). Она обнаружена в PtC^fPteCb), WC13([W6C1,2]C16), NbCl14([Nb6Cl12]Cl2) и др.

К треугольным кластерам относятся галогениды рения (III) и их

производные. Так, кристалл ЯеОз построен из группировок Re3CL9- в которых

атомы Re непосредственно объединены в треугольник (рис. 234). Межъядерное

расстояние d составляет 0,248 нм. Оно на 0,027 нм короче межъядерного КеКе

расстояния ь металлическом кристалле рения (d _ = 0,275 нм). Следовате-

КеКе

льно, связь металл — металл здесь прочная; ей приписывают кратность, равную двум: Re^Re. Поэтому группировка Re3Clg очень прочная и сохраняется при переводе ReCl3 в газовое состояние (вплоть до 600 °С). При взаимодей-

MfiXa

М6Х,.

• М ОХ

Рис. 233. Структура октаэдрических кластеров типа MgXg на примере иона MoeClg* и типа M6Xi2 на примере иона Nb6CliJ

Для объяснения строения комплекса воспользуемся качественными представлениями. Каждый из атомов Мо на образование ковалентных связей Мо—Мо с четырьмя соседними атомами Мо представляет четы-ре электрона. Четыре свободные орбитали от каждого атома Мо ш -пользуются на образование донорно-акцепторных связей Мо—С1:

Рис. 234. Структура треугольных кластеров со связью металл-металл типа М3Х9 и типа М3Х12

t

605

ствии ReCl3 с концентрированной НС1 образуется

тримерный ион [Re3Cli2]3" (рис. 234) =

К двухъядер сятся ионы [Мо2Сьз

= 0,248 нм. Примерами произв

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы умбро цена
эмблема бпаn из ткани заказать
clean bandit состав
курсы механика холодильного оборудования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)