химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

лектротехнической промышленности (в частности, для ламп накаливания). Молибден и вольфрам используют в качестве катализаторов.

Относительно чистый хром получают методом алюмотермии;

Сг2Оэ(к) + 2А1(к) = 2Сг(к) + А1гОа(к), ДСг98 = -523 кДж

а молибден и фольфрам — восстановлением их оксидов водородом. В газофазном методе получают вольфрам при взаимодействии галогенидов вольфрама с водородом при высокой температуре (1200 "С).

Для металлургии хром получают в виде сплава с железом (феррохром, содержащий до 60% Сг) восстановлением хромистого железняка углем в электрической печи:

*2»3 00 0 *2

Fe(Cr02)2 + 4С = Fe + 2Сг + 4СО

Выплавляют также ферромолибден и ферровольфрам, которые используются для получения высококачественных специальных сталей.

§ 2 СОЕДИНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПОДГРУППЫ ХРОМА

Соединения Сг (0), Мо (0), W (0). Нулевая степень окисления у d-элементов проявляется в соединениях с ff-донорными и я-акцепторны-ми лигандами, например с молекулами СО. Для хрома и его аналогов известны гексакарбонилы Э(СО)б- Это бесцветные легко возгоняющиеся твердые вещества (т. пл. 150—170 °С). Их молекулы диамагнитны, имеют форму октаэдра с атомом ^-элемента в центре.

Id

В нулевой степени окисления атомам хрома и его аналогов можно приписать электронную конфигурацию d6.

Лр

Молекула СО имеет электронную конфигурацию:

О г х.у с х,у г

Две занятые электронами несвязывающие о" -орбитали соответствуют двум несвязывающим парам электронов, одна из которых принадлежит атому О, другая — атому С. Электронная пара а"^ энергетически более выгодна для участия в донорно-акцепторном взаимодействии, чем электронная пара а°\ Поэтому в качестве лиганда молекула СО

чаще всего координируется через атом углерода. За счет шести свободных 3(/24«14р3-орбиталей атома Сг (0) и несвязывающих электронных пар при атоме С шести молекул СО образуются шесть <т-связей Сг «- СО (рис. 232) и молекула Сг(СО)6.

Сг

Стабилизация молекулы гексакарбонила хрома Сг(СО)6 достигается за счет 7Г-дативного взаимодействия Сг -* СО, в котором принимают участие 3 d-электронные пары атома хрома и свободные 7Г '-орбитали молекул СО (рис. 232). Вследствие переноса заряда от СО к атому Сг (при ff-донорно-акцепторном взаимодействии) и от атома Сг к молекуле СО (при ir-дативном взаимодействии) результирующий заряд на атоме хрома оказывается положительным 6

0,4+.

Перенос заряда при образовании ff-связи М i— СО и 7Г-связи М —? СО приводит к уменьшению порядка связи в молекуле СО. Так, согласно инфракрасным спектрам для свободной молекулы СО волновое число составляет vco = 2155 см-1, а для координированных СО-групп меньше — примерно 2000 см'1.

О: RRV

6-связь

omV-H- -ff -И"

Tt-сбязь

600

V ' "

На <т-связь

Сг~-СО

Рис 232, Схема образования и- и тг- связей М - СЮ в кар-бонилах (^элементов:

ЗАШТРИХОВАННЫЕ ОРБИТАЛИ СОДЕРЖАТ ЭЛЕКТРОНЫ; НЕЗАШТРИХОВАННЫЕ -СВОБОДНЫ

601

Карбонилы (/-элементов (табл. 41) — жидкости или кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях. Как и СО, они чрезвычайно токсичны. Термическим разложением карбо-нилов получают чистейшие металлы. Кроме того, их используют в химическом синтезе.

Т а б л и ц а 41. Некоторые карбонилы rf-элементов VI—VD3 групп таблицы Д.И.Менделеева

VI VII VIII

(/6 d* ds

Сг(СО)6 бес- Мпг(СО)ю жел- Fe(CO)5 жел- Со2(СО)8 оран- Ni(CO)4

цветный, воз- тый, т. пл. яый, т. пл. жево-красный, бесцветный,

гоняется 155 °С, возгоня- -20 °С, т. кип. т. пл. 51 'С г.пл. -19 °С,

ется 103 °С г.кип. 43 0 С

Мо(СО)6 бес- Тс2(СО),0 бес- Ru(CO)5 бес- Rh2(CO)8 -

цветный, воз- цветный, т. пл. цветный, т. пл. оранжевый,

гоняется 160 °С -22 ° С т. пл. 76 ° С

W(CO)6 бес- Re2(CO)io бес- Os(CO)5 бес- 1г2(СО)« зеле- -

цветный, воз- цветный, т. пл. цветный, т. пл. но-желтый,

гоняется 177 'С, возго- -15 °С возгоняется

няется

Карбонилы могут быть одно-, двух- и многоядерными. Одноядерные карбонилы образуют ((-элементы с четным числом валентных электронов d-Элементы с нечетным числом электронов образуют двухъядерные карбонилы со связью металл — металл (см. табл. 41). Обычно карбонилы металлов получают восстановлением их соответствующих соединений в присутствии СО.

Как указывалось, по многим свойствам с молекулой СО сходна молекула N2- В частности, молекула N2 способна к (т-донорному и jr-дативному взаимодействию и может выступать в качестве лиганда. Большой теоретический п практический интерес представляют соединения, в которых роль лиганда играют молекулы N2, например, в соединениях [Ru(NH3)5(N2)]Cl2. [(NH3)5RnN2Ru(NH3)5]Cl4.

Образование комплексов с участием N2 играет важную роль при фиксации атмосферного азота микроорганизмами, а также в процессе каталитического синтеза аммиака. В естественных условиях биохимическое связывание атмосферного азота осуществляется с участием комплексов Fe и Мо. 602

Соединения Сг(Н). Для хрома в степени окисления +2 характерно координационное число 6. Это соответствует образованию, как правило, выс

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шкаф-купе для одежды шмо-24к
сколько стоит установка сигнализации на автомобиль
наколенники для футбола
вентилятор канальныйпрямоугольный кпв 60-35 4 т1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)