химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

аллическую решетку типа NaCl. Он серого цвета, обладает металлическим блеском и сравнительно высокой электрической проводимостью. Получают VO восстановлением V2Os в токе водорода. С водой VO не взаимодействует, но как основное соединение довольно легко реагирует с разбавленными кислотами:

VO + 20Н* + ЗН20 = [V(OH2)6p*

Ион [V(OH2)6]2* фиолетового цвета. Такую же окраску имеют кристаллогидра-+ 1

ты, например M2S04- VS04-6H20, VS04-7H20, VC12-6H20.

Соединения V(I1) — сильные восстановители. Фиолетовые растворы производных [V(OH2)6]2* довольно легко окисляются до [V(OH2)6]3* и их окраска становится зеленой. В отсутствие окислителей (например, кислорода воздуха) растворы соединений V(II) постепенно разлагают даже воду с выделением водорода.

Производные Nb(II) и Та(И) относятся к соединениям кластерного типа (см. ниже).

Соединения V(HJ). Координационное число ванадия (III) равно 6. По структуре соединения V(III) аналогичны однотипным производным А1(Ш). Черный оксид ванадия (III) V203 (VOij60-i,eo) имеет кристаллическую решетку типа корунда о-А1203 (см. рис. 69) Из щелочных растворов соединений V(HI) выделяется зеленый гидроксид V(OH)3 переменного состава V203 • ? raH20. Эти соединения амфотерны, но с преобладанием основных свойств. Так, V203 и V(OH)3 растворяются в кислотах:

V203 + ЮЩ + ЗН20 = 2[V(OH2)6]3+

Образующиеся аквакомплексы [V(OH2)6]3* и производимые от них кристаллогидраты VC13-6H20, VI3-6H20 имеют зеленую окраску. Фиолетовую

* 1

окраску имеют ванадиевые квасцы M[V(S04)2]-12Н20, которые при растворении дают зеленые растворы.

Тригалогениды ванадия VHal3 — кристаллические вещества. Трихлорид VC13 имеет слоистую структуру. С соответствующими основными галогенидами VHal3 образуют галогенованадаты — производные ионов [VHa]6]3" и [УгОд]3" (см. рис. 61, о):

3KF + VF3 = K3[VF6] ЗКС1 + 2VC13 = K3[V2C19]

591

Производные ванадия (III) — сильные восстановители; в растворах они довольно легко окисляются кислородом воздуха до производных V(IV). Тригалогениды при нагревании диспропорционируют:

2VC13(K) = VC12(K) + VCU(r)

Эта реакция эндотермична, и ее протекание обязано энтропийному фактору (за счет образования летучего VCI4).

Производные Nb(III) и Та(Ш) в основном относятся к соединениям югастерного типа.

Соединения V(IV). При обычных условиях степень окисления +4 для ванадия наиболее характерна. Соединения V([II) довольно легко окисляются до производных V(IV) кислородом, а соединения V(V) восстанавливаются до производных V(IV). Координационное число ванадия (IV) равно 6, а также 4 и 5.

Из производных V(IV) известны синий V02, (VOi,s-2,i7) коричневый VF4 и красно-бурая жидкость VCI4, а также оксогалогенидьг типа VOHal2. Диоксид V02 образуется при осторожном восстановлении V205 водородом, a VC14 — при окислении ванадия (или феррованадия) хлором.

Диоксид имеет кристаллическую решетку типа рутила Ti02 (см. рис. 69, Б). Молекула VC14, как и TiCl4, имеет тетраэдрическую форму.

По сравнению с однотипными производными V(II) и V(III) бинарные соединения V(IV) кислотные свойства проявляют более отчетливо. Так, нерастворимый в воде V02 относительно легко взаимодействует при нагревании со щелочами. При этом образуются оксованадаты (IV) бурого цвета, чаще всего состава М2[У40э):

4V02 + 2К0Н = K2[V409] + Н20

Еще легче V02 растворяется в кислотах. При этом образуются не простые аквакомплексы V4*, а аквапроизводные оксованадим V02*, характеризующиеся светло-синей окраской:

V02 + 2Н* + 4НгО = [VO(OH2)5]2'

Оксованадильная группировка V02* отличается высокой устойчивостью, так как связь V0 близка к двойной:

Г О ]2+

н2о^Х^он2

H20-^'|NsN3H2

ОН2

592

Группировка V02* остается неизменной в ходе резличных реакций. В зависимости от природы лигандов она может входить в состав как катионных или анионных комплексов, так и нейтральных молекул.

Взаимодействие VHal4 с основными галогенидами не характерно, но для V (IV) весьма типичны производные анионных комплексов оксованадила типа K2[VOF4], (NH4)3[VOF5).

Тетрагалогениды ванадия легко гидролизуются. Так, в воде VC14 мгновенно переходит в VOCl2 (дихлорид ванадила):

VC14 + Н20 = VOCl2 4- 2НС1

Для ниобия и тантала известны диоксиды Э02, тетрагалогениды ЭНа!4. В этих соединениях проявляется связь металл — металл, т.е. они относятся к кластерам.

Соединения V(V), Nb(V), Ta(V). В ряду V(V) - Nb (V) - Ta(V) устойчивость соединений возрастает. Об этом, в частности, свидетельствует сопоставление энергий Гиббса образования однотипных соединений, например:

V205(K) Nb205(K) Та205(к)

ДС^г98, кДж/моль -1427 -1776 -1908

Для ванадия (V) известны лишь оксид V205 и фторид VF5, тогда как для ниобия (V) и тантала (V) известны и все другие галогениды ЭНа]5. Для 3(V), кроме того, характерны оксогалогениды типа Э0На13. Все указанные соединения типично кислотные. Некоторые отвечающие им анионные комплексы приведены ниже:

3F6 30F3 Э205

[3F6J- [30Fsp- [30J3-, [Э03]-

Для V(V) наиболее типичны координационные

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гибкая черепица купить
знак и табличка опасности натрий
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4119/39248.html
монтажник кабельных муфт обучение краснодар

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)