химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

Rb Cs

Пл., г/см3 0,539 0,97 0,86 1,5 1,9

Твердость (алмаз-10) 0,6 0,4 0,5 0,3 0,2

?Г2ЯЯ, Дж/(Х-моль) 28,6 51,6 71,5 76,7 84,4

Теплоемкость (Н20 = 1) 0,83 0,29 0,17 0,08 0,05

Электрическая проводимость

(Hg = 1) 11 21 14 8 5

Д/^озг- кДж/моль 159,3 92,0 90,4 82,1 78,5

Т. пл., °С 180,5 97,8 63,6 39,5 28,4

Т. кип., 'С 1336,6 882,9 760 750 685

^299 Э* + с" = Э, В (раств.) .... -3,05 -2,71 -2,92 -2,93 -2,92

Э* + е" = Э, В (распл.) -2,1 -2,43 -2,61 -2,74 -2,91

Как видно из приведенных данных, плотность К, Rb и Cs невелика (калий, подобно Li и Na, даже легче воды), температуры плавления и кипения невысокие. В соответствии с уменьшением энергии связи (ДЯ^03Г) температуры плавления и кипения в ряду простых веществ

уменьшаются (рис. 206). Эти металлы очень мягки и легко режутся ножом. Существенно, что от лития к натрию и далее к калию значения большинства констант меняется довольно резко.

Калий и его аналоги — исключительно реакционноспособные металлы. На воздухе калий быстро окисляется, образуя рыхлые продукты взаимодействия; цезий и рубидий самовоспламеняются.

В атмосфере фтора и хлора эти металлы самовоспламеняются. Взаимодействие их с жидким бромом сопровождается взрывом. При нагревании они легко взаимодействуют с серой, водородом и другими неметаллами. С металлами образуют большей частью интерметаллические соединения.

Калий и его аналоги располагаются в самом начале ряда напряжений. Взаимодействие калия с водой сопровождается самовоспламенением выделяющегося водорода, а взаимодействие рубидия и цезия — Даже взрывом.

Рассматриваемые металлы при нагревании и освещении сравнительно легко теряют электроны. Эта способность делает их ценным материалом для изготовления фотоэлементов.

В технике калий получают натрийтермическим методом из расплавленного гидроксида или хлорида, рубидий и цезий — методами металлотермии и термическим разложением соединений. Калий и его аналоги хранят в запаянных сосудах. Калий, кроме того, можно сохранять в Керосине.

535

Р и с. 207. Кристаллическая решетка

адпероксидов М02 (б) s-элементов Г группы

Соединения калия (I), рубидия (I), цезия (I). Производные калия и его аналогов являются преимущественно солями и солеподобными соединениями. По составу, кристаллическому строению, растворимости и характеру сольволиза их соединения проявляют большое сходство с однотипными соединениями натрия.

Кристаллы соединений щелочных металлов характеризуются высокими координационными числами. Так, гидриды ЭН имеют структуру типа NaCl. галогениды ЭНа1 — структуру типа NaCl и CsCI. Оксиды Э20, сульфиды Э28. селениды 32Se, теллуриды Э2Те калия и рутЗидия (а также Li и Na) имеют структуру типа антифлюорита (рис. .207, а), т.е. геграэдро-кубическую координацию атомов.

В соответствии с усилением химической активности в ряду К—Rb—Cs возрастает тенденция к образованию пероксидных соединений. Так, в отличие от лития, дающего при сгорании на воздухе оксид, и натрия, переходящего в тех же условиях в пероксид, К, Rb и Cs при сгорании образуют надпероксиды Э02 (рис. 207, б). Косвенным путем можно получить также пероксид ы Э202 которые менее устойчивы, чем Na202.

Пероксиды и надпероксиды — сильные окислители. Водой, а тем более разбавленными кислотами они легко разлагаются:

Еще более сильными окислителями являются образуются при действии озона на твердые гидроксиды 536

2К02 + 2Н* = 2К* + Н202 + 02

з о н и д ы ЭОз-Они

4КОН + 403 = 4К03 + 02 4- 2Н20

При хранении озониды постепенно разлагаются уже в обычных условиях:

2К03 = 2К02 + 02, Д0298 =-86 кДж а в воде — бурно выделяя кислород:

4К03 4- 2Н20 = 4К* + 40Н" 4- 502

Пер сульфиды (полисульфиды) калия и его аналогов могут быть получены кипячением сульфидов с избытком серы (или при сплавлении сухих сульфидов с серой). Устойчивость полисульфидов в ряду К—Rb—Cs также увеличивается. Для калия и его аналогов выделены и изучены все члены ряда 3>S„, плоть до п = 6 (тогда как для Na до п = 5, а для Li до п — 2).

Оксиды (белый К20, желтый Rb20 и оранжевый Cs20), подоб-. но Na20, — очень реакционноспособные вещества, энергично взаимодействуют с водой, образуя гидроксиды. Об усилении химической активности в ряду Li20—Na20—К20—Rb20—Cs20 можно судить по изменению значений энергии Гиббса для реакций

7гЭ20(к) + 72Н20(г) = ЭОН(к)

которая для LiOH составляет —47 кДж/моль, для NaOH —78, для КОН -102, для RbOH -105, для CsOH -111 кДж/моль. Этот же пример свидетельствует о значительном изменении свойств при переходе . от Li к Na и от Na к К. Э20 можно получить восстановлением Э02 металлами:

1 КО, + ЗК = 2К20

' Гидроксиды ЭОН — бесцветные очень гигроскопические и вещества. При накаливании они, подобно NaOH, возгоняются без 1 разложения. Хорошо растворяются в воде; при этом выделяется зна-;:[! чительное количество теплоты. В растворе ЭОН ионизированы

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение вещей в москве цены складочная
ремонт холодильников либхер подольск
swiss diamond 6010 набор посуды
zwilling twin chef

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)