химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

зводные щелочных металлов, например Na[AlCl4] (т. пл. 156 "С), Cs[AlCl4] (т. пл. 377 °С), являются солями. В противоположность фтороалюминатным ионам ионы [А1С14]", [А1Вг4]" и [А114]" легко гидролизуются, поэтому соответствующие соли в воде разлагаются.

Алюминий образует полимерный гидрид (алан) АШд, который получают косвенным путем, например действием А1С13 на эфирные растворы гид-ридоалюми натов:

3Li[AlH4] + aici3 = 4А1Нз + 3LiCl

498

499

Он Qb Q

AL

Для алюминия, как и для бора, известны соединения, которые по структуре аналогичны соответствующим соединениям углерода. Например:

Н

H3N-AIH3 NH2=A1H2 HNSA1H

алазан алазен алазин

Р и с. 197. Структура А1(ВН4)3

Гидрид алюминия (А1Нд)п — белый порошок, разлагающийся при нагревании (выше 105 °С) с выделением водорода. Подобно гидридам бора, АШз — соединение с дефицитом электронов. Предполагается, что он имеет сетчатое строение. Атомы алюминия находятся в октаэдрическом окружении атомов водорода и каждая пара соседних атомов алюминия связана двумя трехцентро-выми двухэлектронными связями через атомы водорода сверху и снизу от плоскости сетки из атомов алюминия. Фрагмент структуры А1Нд показан на рис. 196.

При взаимодействии АШз с основными гидридами в эфирном растворе образуются Г/ИДридоалюминаты:

LiH + АШ3 = Li[AlH4]

Гидридоалюминаты — белые твердые вещества. Их устойчивость заметно меньше однотипных гидридоборатов. Водой бурно разлагаются. Они — сильные восстановители. Применяются (в особенности LifAlH.*]) в органическом синтезе.

В качестве смешанного гидрида бора-алюминия можно рассматривать гидридоборат алюминия А1[ВН4]3 (т. пл. .—64,5 °С, т. кип. 44,5 °С). Это соединение также с дефицитом электронов. Связь атомов бора и алюминия осуществляется ЧЕРЕЗ водород двумя трехцентровыми двухэлектронными связями (рис. 197). А1[ВН4]з можно получить по обменной реакции в эфирной среде:

3Na[BH4] + AICI3 = А1[ВН4]3 + 3NaCl

А1[ВН4]з — чрезвычайно реакционноспособен. Перспективен как ракетное топливо.

H3C-CH3

этан

HCSCH

ацетилен

Н2С—сн2

этилен

Указанные производные алюминия менее устойчивы, чем однотипные соединения бора. Некоторые из них известны лишь при низких температурах в полимеризованном состоянии.

Приведенный обзор показывает, что по сравнению с. бором у алюминия признаки металлического элемента заметно усиливаются. В частности, в отличие от кислотных соединений бора однотипные соединения алюминия (III) проявляют амфотерные свойства. Ослабление кислотных признаков однотипных производных алюминия (III) по сравнению с бором (III), а также у алюминия (III) по сравнению с кремнием (IV) можно проиллюстрировать на следующих примерах:

СаО(к) + В203(к) = Са(В02)2(к), AG°298 = -126 кДж

СаО(к) + А1203(к) = Са(АЮ2)2(к), ДС°Э8 = -24 кДж

СаО(к) + S102(K) = CaSi03(K), Д С° 98 = -112 кДж

NaOH(K) + Н3ВОз(к) = NaB02(K) + 2Н20(ж), AG'2gs = -48 кДж

NaOH(K) + А1(0Н)3(к) = NaA]02(K) + 2Н20(ж), AG°QG = -3 кДж

NaF(K) + BF3(r) = NaBF4(K), Д G\^ = - 100 кДж

NaF(K) + V3AlFa(K) = V3Na3AlF6(K), ДС' = -26 кДж

500

501

NaF(K) + V2SiF4(K) = V2Na2SiF6(K), дс298 = -51 кДж

NaF(K) + MgF2(K) = = NaMgF3(K), AG288 = -14 кДж

KH(K) + 72B2H6(r) = KBH4(K), Д(7298 = -170 кДж

КН(к) + А1Н3(к) = KA1H4(K), AG°2aa - -111 кДж

KC1(K) + MgCl2(K) = KMgCl3(K), AG298 = -16 кДж

КС1(к) + A1C13(K) = = KAICU(K), д^м = -114 кДж

Из значения Лалюминия (А1203, А1(ОН)3, A1F3, А1Н3) имеют более основные свойства, чем однотипные соединения бора (В203, H3B03, BF3, В2Нб) и кремния (Si02, SiF4). По сравнению же с соединениями Mg(II) соединения А1(Ш) проявляют более кислотные свойства.

§ 3. ПОДГРУППА ГАЛЛИЯ

Подгруппа галлия располагается в периодической системе непосредственно после семейств rf-элементов. Поэтому на свойствах галлия и его аналогов в значительной степени сказывается ri-сжатие. Так, от А1 к Ga атомный радиус несколько уменьшается, а энергия ионизации возрастает. На свойствах таллия, кроме того, сказывается и ^сжатие. Поэтому от In к Т1 размер атома и иона увеличивается незначительно, а энергия ионизации даже несколько возрастает. Остальные свойства элементов подгруппы галлия изменяются в той же последовательности, как и в других подгруппах р-элементов.

Как и в ранее рассмотренных подгруппах р-элементов, с увеличением атомного номера участие *2-электронов в образовании связей уменьшается. Особо инертна электронная пара 6s2. Поэтому если для галлия наиболее характерна степень окисления 4-3, то для таллия +1. Индий чаще всего проявляет степень окисления 4-3.

Ga, In и Tl самостоятельных минералов практически не образуют, являются рассеянными элементами и входят в состав некоторых полиметаллических руд (см. табл. 27). Галлий часто сопутствует алюминию.

Простые вещества. В виде простых веществ галлий, индий и таллий — легкоплавкие серебристо-белые металлы. Индий в отличие от других блестящих металлов наиболее равномерно отражает световые волны всех длин и поэтому п

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гортензию для букета
Компания Ренессанс деревянные лестницы в доме - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж цена
хранение вещей в москве цены складочная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)