химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

Н*, рК = 9,15

Ортоборную кислоту получают гидролизом галогенидов, боранов и др.

В2О.

нагревание 1ЬО

Н3ВО,

НВ02

При нагревании ортоборат водорода теряет воду, переходя в полимерные метабораты водорода НВО>, а затем в В2О3:

нагревание

Н20

Одна из модификаций НВ02 (т. пл. 176 °С) содержит циклические структурные единицы (НВ02)3, которые объединяются в плоские слои за счет водородных связей:

•-о-н

I

о^о

I I

??о^Ч-%>-"

A I

Безводные оксобораты получают сплавлением B20;i или г1.;ВО:> с оксидами металлов:

СаО + В,Ол Са(В02)2

Подобно силикатам (IV) и фосфатам (V), полибораты легко переходят в стеклообразное состояние.

Так, при прокаливании буры совместно с солями некоторых металлов образуются двойные высокомолекулярные поли метабораты — стекли, чисто окрашенные в характерные цвета, например: NaBCb ? (>(B02);; — зеденьци, 2NaB02-Oo(B02)2 — синий:

Na2B407 + Со О = 2NaBOrCo(B02)2

На свойстве буры растворять оксиды металлов огловано применение ее для образования эмалей, при пайке металлов, и аналитической практике для обнаружения ряда (^-элементов.

Добавка Na2B407 или НяВОя (до 3—12% В2Оя) придает силикатному стеклу повышенную термическую и химическую стойкость. Воросиликатные стекла: треке - 81% Si02. 2% (А1203 4- Fe203), 12%, В2Од, 0,5% СаО, 4,5% Na20; иенское - 76% Si02, 5% (А1203 + Fe20«), 7% В20:., 1% СаО, 4% ВаО 6% Na20, \% К20 и др. — широко применяются для изготовления химической Посуды, трубопроводов в химических производствах и т.д. В боросиликитных стеклах имеются группы ВОд и В04, ьключенные в силикатную решетку.

Известно соединение состава ВР04, которое представляет собой смешанный оксид го структурой типа Si02. Смешанным сульфидом является BPS4, который изотипен SiS2:

s \s/-

485

Сульфидобораты (III) получаются при сплавлении сульфидов металлов с сульфидом бора B2S. Сульфидобораты водорода (тиоборные кислоты) неустойчивы, в водных растворах легко разлагаются:

Ca(BS2)2 + H2SO< = CaSCU + 2HBS2

HBS2 + 3H20 = H3BO3 + 2H2S

Весьма разнообразны — пероксобораты. В качестве простейших представителей можно указать на NH4BO3, КВО3, NaH2BC>6, NaB03-4H20. Строение пероксоборатов изучено недостаточно. В некоторых из них (например, NaBOa • 4Н20) в кристаллах обнаружены анионы [B2(02)2(OH)4]2" с двумя мостиковыми пероксогруппами, связывающими тетраэдрические атомы бора: при нагревании на воздухе, в воде и при действии кислот. Его можно получить нагреванием тетрагидридобората лития и хлорида аммония:

3LiBH4 + 3NH4C1 = B3N3H,, + 3LiCl + 9Н2

Среди продуктов превращения боразола выделены аналог дифенила:

Н Н Н Н

В—N В—N

HN, IB—N ,ВН

Н Н Н Н

и аналог нафталина:

Пербораты получают действием Н202 на бораты или действием пероксидов щелочных металлов на HgBOg. Пербораты — сильные окислители. Используются в качестве отбеливающих средств в моющих порошках, так как при гидролизе образуют пероксид водорода.

Большое внимание привлекают борорганические соединения, в частности содержащие цепи В—О—В, В—N—В, В—Р—В, В—S—В, обрамленные органическими радикалами. Особый интерес представляют производные боразола B3N3H6:

Боразол и его производные представляют как теоретический, так и практический интерес. Имеются, например, маслостойкие и термостойкие борорганические соединения. Производные боразола могут применяться также в качестве ракетного топлива.

Как видно из изложенного, соединения бора с азотом во многом напоминают соединения углерода. Эту аналогию мы наблюдали на примерах двух модификаций нитрида бора (графито- и алмазоподоб-ного), боразола и его производных. Ее можно проиллюстрировать также следующими примерами:

NH

I

ВН

Н3С-СН3 этан

Н2С—СН2 этилен

НС=СН

ацетилен

Н

Боразол — бесцветная жидкость (т. пл. —56 °С и т. кип. 55 "С). По, структуре и ряду свойств близок к бензолу и потому его образно называют "неорганическим бензолом".

Наличием, как и в бензоле, делокализованной ff-связи объясняется умень-

шение межъядерного расстояния d (BN) в боразоле до 0,144 нм по сравнению

с длиной связи В—N 0,154 нм. Распределение электронной плотности отвечает

S-S+ S-5* 6+8-

эффективным зарядам N"B и разной полярности связей N"H и В~Н . Реакционная способность боразола выше, чем бензола. Боразол разлагается 486

H3N-BH3 H2N=BH2 HN=BH

боразан боразен боразин

Во всех этих соединениях атомы бора и азота имитируют структуру атома углерода; четвертая связь В—N возникает за счет использования яр3-гибридной несвязывающей электронной пары азота и свободной йрЗ-гибридной орбитали атома бора,

В относительно простых производных атомы бора и азота имитируют структуру атома углерода за счет образования соответственно анионных и катионных комплексов, изоэлектронных соответствующим соединениям углерода. Например:

487

4- 44- 4 444 Tf 444

2s Ip Is 2p 2s 2p

BH4 CH4 NH*

BF" CF4 NF*

B2H2- C2H6 N2H2*

В соединениях типа BP04, BPS4, атомы бора и фосф

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
петли armadilo
как подготовиться к анализу крови на билирубин
asa5525 fpwr k8
кроссовки мизуно купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)