химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

али атома бора находятся в состоянии .^-гибридизации.

Ц. Способность к донорно-акцепторному взаимодействию определяет ж применение трифторида и трихлорида бора в органическом синтезе в качестве катализаторов.

Кислотная природа тригалогенидов бора проявляется, например, при их гидролизе, который протекает необратимо с образованием кислот.

I вие В13

' являет и при взаимодействии с ж

BHal,, + ЗНОН = Н3В03 + ЗННа! Вследствие этого ВС13 и ВВг3 во влажном воздухе дымят, взаимодейст-

с водой протекает со взрывом. Кислотный характер ВС13 про-

идким аммиаком:

ВС13 + 6H3N = B(NH2)3 + ,'JNH4C1

475

т

Сескви оксид бора (III) В203 существует в виде нескольких модификаций, В кристаллах В203 атомы бора находятся внутри равностороннего треугольника В03 либо тетраэдра ВО t из атомов кислорода. Кристаллический В203 (плавится при 450 "С и кипит при 2250 "С) имеет высокие значения энтальпии (Д/Z'j ,1к = —1254

кДж/моль) и энергии Гиббса образования (A(7^25ft = —1194

кДж/моль). Он легко переходит в стеклообразное состояние и очень трудно кристаллизируется. Получают оксид В203 обезвоживанием Н3В03. В отличие от цепи Si—О—Si цепь В—О—В относительно легко разрывается при гидратации; в этом отношении кислородные соединения бора [(III) сходны с таковыми фосфора. Как кислотный оксид В203 энергично взаимодействует с водой с образованием борной кислоты II В!)

Сульфид бора B2S3 — стеклообразное вещество, водой полностью разлагается.

В соответствии с устойчивыми координационными числами бора :', и 4 нитрид бора BN существует в виде двух модификаций. При взаимодействии простых веществ образуется модификация с гексагональной атомно-слоистой структурой типа графита (см. рис. 172, б). Гексагональные кольца в нитриде бора содержат чередующиеся атомы В и N (на расстоянии 0,145 нм с углами 120°). Это соответствует *j>-'-гибридизации валентных орбиталей атомов бора и азота. (Расстояние между слоями в нитриде бора равно 0,334 нм. т.е. короче, чем в графите, — 0,340 нм). В отличие от графита BN — белого цвета ("белый графит"), полупроводник (АЕ — 4,6—3.6 эВ), легко расслаивается на чешуйки, огнеупорен (т, пл. - 3000 '('). Водой разлагается очень медленно при нагревании. Разложение усиливается при действии разбав ленных кислот.

В другой модификации нитрид бора (борами или ульбор) атомы бора и азота находятся в состоянии .^-гибридизации. Эта модификация имеет кристаллическую решетку типа алмаза (см. рис. 172, ч). Она образуется из гексагональной при высоком давлении порядка 6— 8 ГПа и нагревании (1800 'С| Превращение гексагонального нитрид;' бора в боразон аналогично превращению графита в алмн;з.

Кристаллы боразона окрашены от желтого до черного цветов ими бесцветны. Боразон очень твердый и в этом отношении почти не уст\ -пает алмазу (некоторые образцы боразона даже царапают алмаз). Ь тому же в отличие от последнего он механически более прочен и тер мически более стоек. Например, при нагревании в вакууме до 2700 ( боразон совершенно не изменяется, при нагревании на воздухе Д" 2000 "С лишь слегка окисляется его поверхность, тогда как а.чма 476 сгорает уже при 900 С. Как и алмаз, боразон — диэлектрик. Указанные свойства определяют все возрастающее значение боразона для техники.

I и д р и д ы бора (бараны) но способу получения и по свойствам напоминают гилалы. Обычно смесь борапов е. водородом получается действием кислот на некоторые химически активные бориды. например;

6MgB2 + 12IICI = Н2 + B4HI0 + 6MSC!2 + 8В

Простейшее водородное соединение бора ВН.., (A(!"f - 109

кДж/моль) в обычных условиях не существет. Это объясняется его координационной неннгыщенностыо и невозможностью образования делокализовяниой «--связи, которая стабилизировали бы •./(-'-гибридное состояние атома бора. Координационное насыщение атома бора возникает при сочетании этих молекул-радикалов друг е другом;

ВИ.,(г) + ВНа(г) = ЬЬН6(г). = -127 кДж

Из выделенных в свободном состоянии гидридов бора состава В„Н,„.4 и В„Н,„,, простейшими представителями являются: В2Н,,. В4Нц) — газы, Вг,Н,|, В«Н1() — жидкости, В1пНи — твердое вещество:

В, 11,, В4Н,0 В,,!!], В10Нн

-166 -120 -17.6 -65 99

-92,5 18 18,6 :' 21.4 (.')

. Для веох боранов Д6" » 0, поэтому их получают косвенным путем.

Как нетрудно видеть, бороводороды — соединения с дефицитом ': электронов. Например, в В2Н„ общее число валентных электронов равно 12, т.е. их не хватает для образования восьми обычных двух-

имеют место

электронных двухцентровых связей. В диборане B2HG двух- и трехцентровые связи (рис. 185). Две концевые группы ВН2 лежат в одной плоскости, а атомы водорода и бора связаны двухцент-ровыми двухэлектронными связями. Два же центральных атома водорода расположены симметрично над этой плоскостью и под нею и объединены с атомами бора трехцентровой двухэлектронной связью.

1Л -ОРБИТАЛЬ АТОМА Н

sp3 -ОРБИТАЛИ ТРЕХЦЕНТРОВЫС ДВУХ АТОМОВ В ОРБИТАЛИ В3Н6

/с*

+ -4-

Трехцентровая связь возника-

ет в

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уважительные причины для пропуска подачи заявления в суд
Howard Miller Non-Chiming 625-404
история фирмы fissler
кожаная прихожая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)