химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

в воде соединения (NH4)23S3:

SnS + (NH4)2S2 = SnS2 + (NH4)2S

SnS2 + (NH4)2S = (NH4)2SnS;!

>i На этом основано отделение SnS и PbS друг от друга.

Восстановительные свойства производных Sn(II) используются в ' химическом синтезе и анализе.

i Соединения Pb(IV), наоборот, — сильные окислители, в особенно-

$ ' * 2

J ста в кислой среде. Они, например, даже окисляют Мп до МнО::

у.

|. 2Mn2* + 5РЬ02 + 4Н* = 5РЬ2* + 2Мп04 + 2Н20

| РЬ02 и РЬ304 используются в качестве окислителей в спичечной про-i мы тленности.

'? Перевод РЬ(И) в Pb(IV) возможен лишь при электролитическом

465

окислении или действием наиболее сильных окислителей (С12. белильная известь и др.) при нагревании в щелочной среде. Например:

РЬ(СН3СОО)2 + С12 + 4КОН = РЬ02 + 2КС1 + 2КСН3СОО + 2Н20

Из соединений свинца (II) РЬО применяется в производстве оптического стекла, хрусталя, глазурей и олиф; РЬСг04 (оранжево-красного цвета) входит в состав минеральных красок; 2РЬС03'РЬ(ОН)2 используется для изготовления свинцовых белил. Малорастворимьтй SnF2 применяется как фторсодержащая добавка к зубным пастам. В последнее время большое теоретическое и практическое значение приобретают олово- и свинецорганические соединения.

§ 4. ОБЗОР ОКСОСОЕДИНЕНЙ р-ЭЛЕМЕНТОВ IV, V, VI и VII ГРУПП

?so4

?SiO;

•РО;

Рассмотрение химии р-элементов VII—IV групп показывает, что в ряду 3(VI1)—3(VI)—3(V)—3(IV) число оксосоединений и их устойчивость резко возрастают. Для объяснения этого фактора обсудим оксо-соединения ряда Cl(VII)—S(VI)—P(V)—Si(IV). Как известно, для этих элементов в высшей степени окисления характерно координационное число 4, что отвечает тетраэдрической структурной единице:

•сю„

sior

РО

(точками указаны непарные электроны). В свободном состоянии эти радикалы неустойчивы — за счет присоединения электронов они превращаются в тетраэдрические ионы:

сю; so

--о- ON

<Сг -о-

0>Ч>- о^Ч

или образуют соединения за счет одной, двух, трех и четырех связей соответствен но

чо-

о

'- "ON

?о- -о

Таким образом (см. табл. 13), для хлора (VII) возможен только один способ объединения оксохлоратных тетраэдров, а именно — в димер с образованием молекулы С120?. Сера (VI) образует как димгр S202", так и открытые (S03)„ и замкнутые (S03)3 цепочки. При этом

каждый оксосульфатный тетраэдор объединяется с соседними за счет двух своих вершин — двух мостиковых атомов кислорода. В соедине-466

О

О

ниях фосфора (V) проявляется еще один способ объединения оксофос-фатных тетраэдров — при участии трех мостиковых атомов кислорода с образованием разветвленных цепей

О

-р-о-р-о-р-о

I I

0 о

1 I

-о-р-о-

II

о

и слоистой модификации (РЮг)^. И наконец, для кремния (IV) наряду с рассмотренными выше типами мостиковых структур возможно образование трехмерного полимера (Si02)3os, в котором роль мостиковых атомов от каждого оксосиликатного тетраэдра играют четыре атома кислорода.

Увеличение числа способов объединения тетраэдрических структурных единиц друг с другом определяет резкое возрастание числа оксосоединений в ряду Cl(VII)-S(VI)-P(V)-Si(IV) (табл. 13).

Увеличение устойчивости гетероцепи типа Э—О—Э в ряду С1—S—Р—Si объясняют наложением тг-связи, возникающей при участии свободных 3d-орбиталей атома Э, и неподеленных 2р-злектронных пар мостикового атома кислорода:

О О

о о

о

о о о о

? С образованием дополнительной связи в цепи Э—О—Э выпрямляется валентный угол ЭОЭ. Очевидно, чем эффективнее т-связи, тем больше должен быть ЭОЭ:

:>—о

О О

О—Р

О—Cf^j1-0

467

ется. В рамках представления и 1иииидую»ц«.. - - .

уменьшением устойчивости 5р3-гибридного состояния центрального атома вследствие увеличения энергетического различия 3s- и Зр-уров-ней (см. табл. 29). Для стабилизации s^-гибридного состояния центрального атома в указанном ряду все большую роль играет тг-связыва-ние. Подобное представление используют для объяснения сокращения в ряду St04~—РО4SO5"—CIO4 длины связи D^Q по сравнению с одинарной (табл. 35).

ОГ ^о-Н

Таким образом, если устойчивость иона S1O4 в основном определяют сг-связи, то устойчивость иона CIO4 в существенной степени зависит и от тг-связей, Так, в ионном КСЮ4 и ковалентной НСЮ4 число <г-связей в хлорокислородном тетраэдре одинаково. Но в НС104 вследствие наличия связи О—Н доля участия электронов в ^-связывании меньше;

сг

0^4)

Это существенно изменяет устойчивость соединений: КСЮ4 начинает разлагаться лишь при 400 *С, а НС!04 разлагается со взрывом при небольшом нагревании. Напротив, поскольку в ионе SiC>4 каркас из ^-связей достаточно стабилен, разрыв тг-связей на его устойчивости существенно не сказывается. Поэтому все четыре атома кислорода иона

Si04" могут образовать вторые и-связи.

В соответствии с уменьшением чувствительности иона ЭО4 к разрыву тг-связей и образованию сг-связи О—Н в ряду НС!04 — H2S04—Н3РС>4—H4Si04 устойчивость возрастает, а окислительная ак-468 тетраэдрический ион Р03Н2" или за счет окисления

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло метро
мрамор шахматка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 


электродвигатель цена
Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)