химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

мплекс-

? 1 » I

ные галогениды всех типов от M2[3F6] до М2[Э16]. Это свидетельствует о стабилизации у свинца степени окисления 4-4 в анионных комплексах с координационным числом 6. Галогенидные комплексы германия и олова устойчивы 462 как в растворе, так и в кристаллических соединениях. Аналогичные соединения свинца легко гидролизуются.

Из тетрагалогенидов наибольшее значение имеет SnCl4 — в обычных условиях жидкость, вследствие гидролиза дымящая на воздухе. Получают SnCI4 действием сухого хлора на жидкое олово В частности, на этой реакции основан один из методов регенерации оловянных покрытий на железе (консервных банок). SnCl4 и (NH4)2SnClc в основном используют при крашении в качестве протравы, применяют для получения других соединений олова.

Тетрахлорид олова хорошо растворяется в малополярных растворителях, а сам растворяет иод, серу, фосфор и др.

Гидриды элементов подгруппы германия немногочисленны и малоустойчвы. Это связано с дальшейшим уменьшением в ряду Ge—Sn—РЬ прочности связи Э—Э и Э—Н по сравнению с Si—Si и Si—Н. Ниже приведены константы гидридов ЭН4:

СН4 SiH4 GeH4 SnH4 РЬН4

Т. пл., °С -182,5 -185 -165,8 -150

Т. кип., 'С -161,5 -111,9 -88,5 -52

Т. разл.1, °С 800 450 285 150 0

Еж, кДж/моль 414 320 291 258 205

<*ЭН. ™ 0,109 0,148 0,153 0,170

Дй/,298 ~75 35 91 162 250

Как показывают приведенные данные, в ряду силам SiH4 — гермам GeH4 — стамиап S'nH4 — плюмбан РЬН4 устойчивость понижается. Последний настолько неустойчив, что о его существовании можно заключить лишь по косвенным признакам. При пропускании через нагретую докрасна стеклянную трубку герман и станнан раапагаются, осаждаясь в виде металлического зеркала.

Гидриды 3(IV) выделяются при действии разбавленных кислот на некоторые германиды и станниды:

Mg23 + 4НС1 " водя 2MgCl2 4- ЭН4

Mg23 4- 4NH4C1 В ЖИДК°М H*N 2MgCi2 4- ЭН4 + 4H3N

При действии кислот на Mg2Ge кроме GeH4 одновременно получаются ' дшермап Ge2H6 (т. пл. —109 °С, т. кип. 31 °С) и тртерман С»е3Н8 (т. пл. —106 'С, т. кип. —52 °С). Известны также более сложные германы, а также дистаннан Sn2H6.

463

Соединения германия (II), олова (II) и свинца (II). Координационные числа элементов подгруппы германия в степени окисления +2 более разнообразны, чем в степени окисления +4, и равны 3, 4, 5 и 6. У атомов Э(П) имеется несвязывающая электронная пара, поэтому координационным числам 3, 4, 5, 6 отвечают тригональная пирамида (тип АВ3Е, см. рис. 51, б), искаженный тетраэдр (тип АВ4Е, см. рис 51, Степень оксления +2 наиболее характерна для свинца и проявляется в его разнообразных соединениях, а для германия (II) известны лишь немногочисленные бинарные соединения.

Большинство производных Pb (II) — кристаллические вещества. За исключением нитрата Pb(N03)2 и ацетата РЬ(СН3СОО)2, в воде они мало растворимы (РЬНа12) или почти нерастворимы (PbS04, PbCr04, РЬС12). Этим, в частности, объясняется устойчивость свинца к действию большинства кислот.

Соединения Э(П) обычно бесцветны. Имеют окраску оксиды (GeO и SnO — черного, РЬО — красного или желтого цвета), сульфиды (GeS и SnS — бурого, PbS — черного цвета), иодиды (Snl2 — красного, РЫ2 — желтого цвета) и некоторые другие.

• рь О о

Структура кристаллов соединений Э(П) весьма сложная. Так, SnO и красный РЬО имеют слоистую решетку (рис. 183), образованную тетрагональными пирамидами (зонтиками) Э04 с локализованной электронной парой при атоме Э:

Оксиды ЭО и гидроксиды Э(ОН)2 амфотерны. Они взаимодействуют как с кислотами, так и со щелочами:

Э(ОН)2 + 2НС1 = ЭС12 + 2Н20

Э(ОН), + NaOH = Na2P(OH)„]

464

\ У производных Pb(II) преобладают основные, а у Ge(II) — кислот-

I ные свойства.

'. По устойчивости гидроксостаннаты(И) и гидроксоплюмбаты(П) уступают аналогичным производным 3(IV). В растворах они существуют лишь при избытке щелочи, в противном случае распадаются. В кристаллическом состоянии выделены соли, отвечающие формулам Na[Sn(OH)3], Na[Pb(OH)3].

Тенденция к комплексообразованию у дигалогенидов ЭНа12 проявляется в меньшей степени, чем у ЭНа14. С основными галогенидами

* I

дигалогениды дают комплексы типа М[ЭНа13]. Образованием комплексных галогенидов объясняется растворимость галогенидов Pb(II) в присутствии галогеноводородных кислот. В разбавленных растворах комплексные галогениды распадаются.

Производные Ge(ll) и Sn(H) — сильные восстановители. Так, ОеС12 реагирует с С12 почти мгновенно, SnCl2 при комнатной температуре — быстро, а РЬС12 в обычных условиях с хлором не взаимодействует вообще. Производные Ge(II) и Sri(II) восстанавливают некоторые металлы из соединений, например:

2Bi(N03)3 + 3Na2[Sn(OH)4] + 6NaOH = 2Bi + 3Na2[Sn(OH)c] + 6NaN03

Они переводят Fe3* в Fe2*, СгО2- в Сг3* и т.д.

В отличие от PbS, GeS и SnS окисляются полисульфидами аммония до 3S2, которые затем с (NH4)2S образуют растворимые

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Дом в поселке Горки-21, 480 кв. м.
купить детскую вратарскую футбольную форму
Диван HAVANA Swan Italia
таблички уходя гасите свет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)