химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

являются октаэдры ЭОб. Так, кристаллы ортостанната Ba2Sn04 и ортоплюмбата Са2РЬО^ образованы октаэдрами Sn06 и РЬОб, объединенными общими четырьмя вершинами в слоистые сетки (типа, показанных на рис. 181). Кристаллы метастаннатов M.S17O3 (М — Са, Sr, Ва, Cd) имеют решетку типа перовскита (см. рис. 70). В Кристалле РЬ2РЬ04 (РИС' 1^1) имеется цепь октаэдров с общими ребрами. Цепи друг с другом связаны по средством атомов РЬ( И). Структурной единицей оксогерманатов могут быть как Структура су- тетраэдры Ge04, так и октаэдры GeOf,. Поэтому оксогерманаты разнообразнее, чем оксосил икать I.

Из оксогерманатов, оксостаннатов и оксоплюмбатов в воде растворимы лишь производные щелочных металлов. При этом они сильно гидролизуются.

В качестве ортоплюмбата (IV) свинца (II) РЬ2РЬ04 можно рассматривать РЬз04 так называемый свинцовый сурик (см. рис. 181). В разном валентном состоянии атомов РЬ в Pbg04 можно легко убедиться: при действии разбавленной HNOs протекает обменная реакция и образуются производные РЬ(И) и Pb(IV):

РЬ2РЬ04 + 4HNO,, = 2Pb(N02)2 + Pb02 + 2H20

Сурик (оранжево-красного цвета) применяется в производстве красок, предохраняющих металлы от коррозии, для приготовления высокотемпературных замазок, в качестве окислителя и др.

Германиевые, оловянные и свинцовые кислоты (как и кремниевые) в индивидуальном состоянии выделить весьма трудно. При их получении обычно образуются коллоидные растворы кислот различного состава, превращающиеся в белые студенистые осадки с переменным и неопределенным составом: Э02"иН20. 460

При действии водных растворов аммиака на растворы SnCl4 вначале получается гексагидроксооловянная кислота:

SnCl4 + 4H3N 4- 6Н20 = H2[Sn(OH)6] + 4NH4C1

При стоянии она более или менее быстро полимеризуется вплоть до выпадения Sn02*nH20. Свежеполученные оловянные и свинцовые кислоты растворяются в кислотах и щелочах В последнем случае образуются гидроксосоедике-+ 1

ния типа М2[Э(ОН)е]:

Э02 + 2КОН + 2Н20 = К2[Э(ОН)6]

Изменение структуры и состава оловянных кислот сопровождается измени нием их химической активности. Так, свежепол ученный осадок (о>-оловяккая кислота) легко растворяется в щелочах и даже кислотах. После стояния осадок (^-оловянная кислота) по химической активности напоминает Sn02. Он взаимодействует только со щелочами, и то лишь при сплавлении. Таким образом, /^-оловянная кислота — неактивная форма оловянных кислот. Она образуется, кроме того, при окислении олова в концентрированной HNO3. Различие в химической активности так называемых о- и /^-оловянных кислот обусловлено различием в их строении: уменьшением при переходе от а- к /в-формам числа активных ОН-групп и образованием устойчивых связей Sn-0-Sn.

Дисульфиды GeS2 (белый) и SnS2 (желтый) в воде и разбавленных кислотах не растворяются. Они образуются действием H2S на подкисленные растворы производных Э (IV), например.

S11CI4 + 2H2S = SnS2 + 4НС1

Будучи кислотными, взаимодействуют со щелочами и основными сульфидами:

3S2 + (NH4)2S = (NH4),3S3

Отвечающие сульфидогерманатам (IV.) и сульфидостаннатам (IV) кислоты при попытке получения разлагаются:

(NH4)23S3 + 2НС1 = H23S3 + 2NH4C1 H23S, = 3S2 + H2S

Дисульфид олова SnS2 в виде желтых чешуек применяется для мозаичных работ, "позолоты" дерева и др.

Молекулы тетраголагенидов ЭНа14 имеют форму тетраэдра с атомом Э в центре. По мере увеличения размеров орбиталей в ряду GeHal4—SnHal4—PbHal4 устойчивость молекул заметно падает. Тетрабромид и тетраиодид свинца не известны.

461

В твердом состоянии тетрагалогениды, за исключением SnF4 и PbF4 (рис. 182), имеют молекулярную решетку. Поэтому они легкоплавки и летучи. В обычных условиях GeF4 — газ, а ЭС14 — жидкости, а Э14 — кристаллические вещества.

желтых Snl4 и РЬС14, тетрагалогениды

За исключением оранжевого Gel4 германия и его аналогов бесцветны.

95П О?

с. 182. Структура SnF4

Р и

Резкое возрастание температур плавления и кипения при переходе от GeF4 (т. пл. -15 'С) к SnF4 (т. возг. 700 "С) и PbF4 (т. пл. - 600 'С) является следствием перехода от молекулярной решетки к полимерной. Кристаллы SnF4 и PbF4 имеют слоистую решетку, состоящую из октаэдри-ческих структурных единиц (см. рис. 182). Таким образом, в PbF4 достигается устойчивое координационное число атома РЬ — 6, и это соединение в отличие от других галогенидов свинца (IV) устойчиво.

Вследствие координационной ненасыщенности молекул тетрагалогениды молекулярной структуры химически активны. Подобно другим ковалентным соединениям этого типа (см. гидролиз SiCl4), их гидролиз протекает последовательно через стадии присоединения воды и отщепления молекул галогеноводородов, вплоть до образования гид-роксидов

SnCl4 + 4Н20 Sn(OH)4 + 4НС1

которые за счет полимеризации переходят в гидратированные оксиды, например Sn02-wH20.

Тетрагалогениды взаимодействуют также с основными галогенида-

ми:

2KF + 3F4 = K2[3F6]

Для Ge(IV), как и для Si(IV), характерны фторокомплексы GeFl. Но получен и малостойкий Cs2[GeC)6]. Для Sn(IV) и Pb(IV) известны ко

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
перечница деревянная большая
домашний кинотеатр акустика установка
раскладной обеденный стол на 8 персон
колпачки для ввертных петель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)