химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

нерастворимые в воде вещества с координационно-слоистой решеткой, структурно совершенно отличные от аналогичных соединений фосфора (111) и мышьяка (III). Расположение атомов в слое кристалла ВЮС1 показано на рис. 171,

Ослабление неметаллических свойств в ряду As—Sb—Bi проявляется также в изменении устойчивости солей и солеподобных соединений 3 (III). Последние для As (III) неустойчивы и в свободном состоянии не выделены, а для Sb (III) известны сульфат Sb2(S04)s, нитрат Sl>f\0 ) и некоторые другие. В воде эти соединения энергично разла-

гаются. Относительно устойчивы комплексные стибаты (III) s-элемен-

+ 1

тов I группы, например сульфатостибаты (III) M[Sb(S04)2]. Соли Bi (III) весьма разнообразны и устойчивы.

Соединения As (III) довольно легко окисляются. Так, As2S3 окисляется персульфидом аммония:

As2S3 + 2(NH4)2S2 = As2S5 + 2(NH4)2S

a As203 — азотной кислотой:

3As203 + 4HN03 + TH20 = 6H3As04 + 4NO

У производных Sb (III) восстановительная активность проявляется в меньшей степени, однако Sb2S3 также окисляется персульфидом аммония. Окисление же соединений Bi (III) возможно лишь наиболее сильными окислителями в сильнощелочной среде, например:

BiCl3 + С12 + 6КОН = KBi03 + 5КС1 + ЗН20

Соединения мышьяка (V), сурьыы (V) и висмута (V). В ряду As (V)—Sb (V)—Bi (V) устойчивость соединений в целом падает. При этом в изменении свойств проявляется внутренняя периодичность (см. рис.. 142). При рассмотрении подгрупп брома и селена (см. рис. 140) было показано, что высшая степень окисления в этих подгруппах наиболее характерна для р-элементов 5-го периода, т. е. для I и Те. Наименее устойчива высшая степень окисления для р-элементво 6-го периода, т. е. для At и Ро. Подобная закономерность, хотя и выраженная менее отчетливо, проявляется и в подгруппе мышьяка; степень окисления +5 наиболее характерна для Sb, менее характерна для As и неустойчива у Bi.

Для висмута (V) получен лишь фторид BiF5, для мышьяка (V) и сурьмы (V), кроме того, известны оксиды Э205, сульфиды 32S5, а для сурьмы (V) — еще и хлорид SbCl5.

По химической природе бинарные соединения мышьяка (V) и его аналогов кислотные. Им соответствуют анионные комплексы, простейшие из которых ЭНаЦ, Э04", 3(OH)g.

Оксиды 320s в обычных условиях — твердые вещества. По структуре и свойствам As20s напоминает P20s, довольно хорошо растворяется в воде:

As205 + ЗН20 = 2H3As04

Sb205 (желтого цвета) в воде растворим мало, лучше в щелочных растворах:

Sb205 + 2К0Н + 5Н20 = 2K[Sb(OH)6]

418

Большинство оксоарсенатов (V) и оксостибатов (V), образующихся при сплавлении As20s и Sb205 со щелочами и оксидами металлов, полимерны.

Структура оксоарсенатов обычно подобна структуре оксофосфатов (V). Для

И +3 +2

оксостибатов (V) MSb03, MSb04, M2Sb207 наиболее характерна октаэдри-ческая структурная единица ЭЬОб- Чаще всего полимерные висмутаты отвеча-? I

ют составу МВЮ3.

+ 1

Из растворов обычно выделяются тетраоксоарсенаты типа M3As04 + 1

и гексагидроксостибаты типа M[Sb(0H)6]. Подобно фосфатам, арсена-ты, стибаты и висмутаты, как правило, трудно растворимы в воде.

Из соответствующих соединений водорода в свободном состоянии получен лишь оксоарсенат (V) водорода H3As04 (мышьяковая кислота) — твердое растворимое в воде вещество. H3As04 получают окислением As или As203 азотной кислотой. Мышьяковая кислота (А'а1 = 6-Ю-3) слабее фосфорной. При попытке получения сурьмяных кислот образуется осадок неопределенного состава Sb205*nH20. Не выделены в свободном состоянии и висмутовые кислоты.

Сульфиды 32Ss во многом напоминают оксиды 320s. Желтый As2Ss и оранжевый Sb2Ss с водой не взаимодействуют; будучи кислотными соединениями, они растворяются в присутствии основных сульфидов и при действии щелочей:

32S5 + 3Na2S = 2Na33S4

Сульфиды 32Ss можно получить либо взаимодействием простых веществ, либо осаждением при действии H2S на производные 3 (V) в кислой среде:

2Na2As04 + 5H2S + 6НС1 = As2S5 + 6NaCl + 8H20

Соответствующие сульфидоарсенаты (V) и сульфидостибаты (V) (тио-антимопаты) водорода в свободном состоянии неустойчивы.

Молекулы пентагалогенидов ЭНА1.5, как и РНа|5, имеют форму тригональной бипирамиды (см. рис. 51, г).

В обычных условиях AsF; — газ (т. пл. -80°С, т. кип. -53°С), а SbF5 (т. пл. 8°С, т. кип. 142°С) и SbCl5 (т. пл. 3°С, т. кип. 140°С) -жидкости; BiF5 — твердое вещество (т. пл. 15ГС, т. кип. 230°С). Резкое повышение температур плавления и кипения при переходе от AsF5

419

к SbF5 обусловливается ассоциацией молекул SbF5 в полимерные цепи, образованные октаэдрическими структурными единицами SbF6 (_SbF4—F—SbF4—F—). Пентагалогениды — типичные кислотные соединения. При взаимодействии с водой ЭНаЬ, дают кислоты, с основными галогенидами образуют галогеноарсенаты (V) и галогеностибаты (V):

KF + 3F5 = K[3F6]

Пентафториды 3F5 — сильные акцепторы фторид-иона; при взаимодействии с 3F5 основные свойства проявляют даже такие соединения, как HF, 02F2, N2F2, N2F„, C1F5 и др.:

2HF + SbF5 FH2 + SBFE CIF5 + SbF5 = [ClF4]*[SbF

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин КНС Нева предлагает Acer Extensa - корпоративные поставки в Санкт-Петербург.
лауфен официальный сайт
gdb161.1e подключение
купмть привод воздушной заслонки siemens gdb131.1e

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)