химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

енного октаэдра (тип АВ6Е) соответственно.

Степень окисления +3 у мышьяка и его аналогов проявляется в Талогенидах ЭНа13, оксидах Э203, сульфидах 92S3. Бинарные соединения и гидроксиды Э (III) амфотерны. Отвечающие кислотным признакам соединений Э (III) анионные комплексы имеют состав

ЭНа13 Э203 Э(ОН)3 92S3

ЭНа14 Э02 Э(ОН)4 9S2

;В ряду однотипных соединений As (III)—Sb (III)—Bi (III) кислотные признаки ослабевают и нарастают основные.

413

Оксиды Э2О3 получают прямым взаимодействием простых веществ, SD2O3 также окислением сурьмы разбавленной HNO3, а ЕйгОз — термическим разложением В1(Г*Юз)2-

Структура оксидов при переходе от As (III) к Bi (III) существенно изменяется. Кристаллы низкотемпературных модификаций Аэ20з и SD2O3 имеют, как и Р2О3, молекулярную решетку, построенную из молекул Э4О6. В высокотемпературной модификации SD2O3 пирамиды SBOS связаны в бесконечные сдвоенные цепи:

< °^ <

Оксид висмута (III) Bi203 имеет координационную решетку с искаженной октаэдро-тетраэдрической координацией атомов. Различие в структуре, естественно, сказывается на свойствах оксидов:

• As203 Sb203 Bi203

Цвет белый белый желтый

Т. пл., "С 274 656 820

Т. кип., ° С 460 1456 1010

(субл.)

&H°F 2М, кДж/моль -653 -699 -578

AG°f 298, кДж/моль -574 -619 -498

Растворимость в воде,

моль/л 9-10-2 3.Ю-5 2-Ю"8

Белый мышьяк As203 — преимущественно кислотный оксид. Он растворяется в воде и щелочах, но в отличие от Р203 взаимодействует также с галогеноводородными кислотами:

As203 + ЗН20 = 2H3As03 As203 + 8НС1 = 2HAsCl4 + 3H20

Оксид сурьмы (III) Sb203 в воде практически не растворяется, но взаимодействует со щелочами, а также с соляной кислотой.

Взаимодействие As203 и Sb203 с растворами щелочей приводит к образованию соответственно гидроксоарсенатов (III) (гидроксоарсени-тов) и гидроксостибатов (Ш) (гидроксоаитимонитов): Э203 + 2КОН + ЗН20 = 2К[Э(0Н)4]

414

Наоборот, Bi203 легко взаимодействует с кислотами, образуя разнообразные соли Bi (III), в воде не растворяется, со щелочами практически не реагирует.

Аналогично изменяются свойства и в ряду гидроксйдов. В отличие от Н3Р03 гидроксиды As(OH)3 и Sb(OH)3 амфотерны: у первого преобладают кислотные свойства, у второго — основные. При этом и кислотная, и основная ионизации Э(ОН)3 в растворе выражены слабо.

В свободном состоянии As(OH)3 не выделен, в водном растворе ведет себя как слабая кислота H3As03, называемая мышьяковистой.

Гидроксиды Sb (III) и Bi (III) в воде практически не растворяются. Они получаются в виде белых осадков переменного состава Э203 • пН20 при действии щелочей на катионные производные Э (III):

Bi(N03)3 + ЗКОН = Bi(OH)3 + 3KN03 или кислот на анионные производные Э (III):

Na[Sb(OH)4] + HCI = NaCl + Sb(OH)3 + H20

При сплавлении Э203 или Э(ОН)3 со щелочами обычно образуются полимерные метаарсенаты (III) (метаарсепиты) и метастибаты (III) ? 1

(метаантимопиты) состава МЭ02. Оксовисмутаты (III) неустойчивы.

Ослабление кислотных признаков проявляется также в ряду сульфидов 92S3. Желтый As2S3, оранжевый Sb2S3 и черно-бурый Bi2S3 — твердые вещества, нерастворимые в воде. Сульфиды образуются непосредственным взаимодействием простых веществ или действием сероводорода на растворимые соединения Э (III) в кислой среде:

2Na[As(OH)4] + 3H2S + 2НС1 = 2NaCl + As2S3| + 8H20 2Bi(N03)3 + 3H2S = Bi2S3 + 6HN03

Сульфиды As (III) и Sb (HI) — преимущественно кислотные соединения. Они легко растворяются в присутствии основных сульфидов с ^Образованием сульфидоарсенатов (III) и сульфидостибатов (III) типа

fM3S2 и M33S3:

92S3 + (NH4)2S = 2NH43S2

{Растворяются As2S3 и Sb2S3 и в щелочах.

Сульфид висмута (HI) Bi2S3 кислотные свойства в растворах не Проявляет, с основными сульфидами взаимодействует лишь при сплав-рении.

415

I

Соединения 32S3 характеризуются сравнительно небольшими значениями энергий Гиббса образования; довольно легко переходят в Э203, 3F3 и ЭС13 при окислении кислородом, фтором и хлором, например:

2Sb2S3 + 902 = 2Sb2Oa + 6S02

В отличие от As2S3 сульфиды Sb (III) и Bi (III) растворяются в концентрированной соляной кислоте:

Sb2S3 + 8НС1 ^ 2HSbCl4 + 3H2S

+ 2НС1 2HAs S2

Сульфидоарсенаты (III) (тиоарсениты) и сульфидостибаты (III) (тиоангпимоииты) в твердом состоянии вполне устойчивы, но соот вететвующие им тиокислоты при получении распадаются.

- 2NH4C1

2NH4AsS2

As 2 S3 + H_,S

2NH4AsS2 + 2HC1 = 2NH4C1

2HAsS2 A s 2 S 3 +

OBi Of! 00

Р и с. 170. Диаграмма плавкости системы BiC'L, - KCI

P и г. 171. Структура слоя кристаллического BiOCl: атомы О и С1 лежат соответственно выше и ниже плоскости из нтпмов Bi

Ион [SbHal6] имеет форму несколько искаженного октаэдра, ион [SbF5]-'" (как и IF5) — форму квадратной пирамиды:

С1л^-

ci

Такое же, как в Sbpf расположение связей наблюдается в тетрамерном ионе [SbCl4]4.

О к с о г я л о г е н и л ы Sb (III) и Bi (III) состава ЭОНа1 в обычных условиях — твердые,

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно купить складной сервировочный столик этюд
купить компьютерный стул в интернет магазине недорого
прикольные подарки для полицейских
Дизельные котлы Unical Ellprex 5000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)