химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

атком воды или при нагревании смеси P2Os и РС15:

Р205 + ЗРС15 = 5РОС13

Особая склонность PCI5 переходить в РОС13 Используется в различных синтезах, например для превращения H2S04 в хлорсульфоновую кислоту HSO3CI и сульфурилхлорид S02C12:

S02(OH)2 + PCI5 = POCljj + S02(0H)C1 4- HCI S02(OH)Cl + PCI5 = POCI3 + S02C12 + HCI

Оксофториду фосфора. (V) POF3 соответствуют фторофосфаты водорода типа H2[P03F] и H[P02F2], являющиеся в воде очень сильными кислотами. Они образуются наряду с HPF^ при взаимодействии P2Os с раствором HF:

2Р205 + 15HF = 2HPF6 + H2P03F + HP02F2 + 5Н20

Соли H2[P03F] во многом напоминают сульфаты, а соли H[P02F2] перхлораты. Известен также Н[Р02С12] (т. пл. -28° С).

Сульфидогалогениды фосфора (V), например газообразный PSF3, жидкий PSCI3, твердые PSBr3 и PSI3, по структуре подобны РОНа]3.

Весьма разнообразны по структуре нитридогалогениды фосфора (V) состава PNHal2 (фосфонитрилгалогениди). Нитридохлориды PNC12 образуются при нагревании NH4CI и PCI5 под давлением:

NH4CI + РС15 = PNC12 + 4HCI Молекулы- PNC12 состоят из тетраэдров PN2C12, объединенных в кольца или зигзагообразную цепь: 408

N N

с/ \,

с К' Ччг^ ^ci

N

Большинство фосфонитрилхлоридов PNCI2 — твердые вещества. Они обладают вышкой химической устойчивостью, но разлагаются водой, Высокомолекулярные фосфонитрилхлориды с молекулами в виде бесконечных изогнутых цепей по механическим свойствам напоминают каучук,

Оксонитрид фосфора (V) PON образуется при аммонолизе РООз:

РОС1а + 4H3N = PON + 3NH4C1

Это аморфный термостойкий (до 750° С) белый порошок, нерастворимый ни в одном из обычных растворителей.

Приведенный обзор далеко не исчерпывает всего многообразия неорганических соединений фосфора. Еще более разнообразны его элементорганические соединения, в изучении которых особая заслуга принадлежит А.Е. Арбузову. Соединения фосфора широко применяют в качестве удобрений, для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур и сорняками, в медицине, производстве пластмасс, моющих средств и др.

§ 3. ПОДГРУППА МЫШЬЯКА

Мышьяк As, сурьма Sb и висмут Bi — полные электронные аналоги с конфигурацией s2/A По мере увеличения размеров атомов в ряду As—Sb—Bi значения устойчивых координационных чисел возрастают. (Степени окисления мышьяка, сурьмы и висмута равны -3, +3 и +5. ^Вследствие особой устойчивости конфигурации 6s2 для висмута наиболее характерна степень окисления +3.

Содержание в земной коре мышьяка, сурьмы и висмута сравнительно невелико (см. табл. 26). Они обычно встречаются в виде сульфид-рых минералов: As2Sg — ауриптмент*, AS4S4 — реалыар, Sb2$z — сурьмяный блеск (антимонит), B12S3 — висмутовый блеск (висмутин)1 jp также FeAsS — мышьяковый колчедан (арсекотшрит). i! Простые вещества. В ряду N—Р—As—Sb—Bi отчетливо наблюдается ^Усиление металлических признаков простых веществ. В частности, в

Минерал As2S3 получил свое название по интенсивной золотистой ок-

цраске.

409

этом ряду устойчивость неметаллических модификаций падает, а металлических возрастает (см. табл. 28). Мышьяк, как и фосфор, имеет несколько аллотропических форм. При быстром охлаждении пара (состоящего из молекул As4) образуется неметаллическая модификация — желтый мышьяк (пл. 2,0 г/см3), изоморфный белому фосфору и подобно ему растворимый в сероуглероде. Эта модификация менее устойчива, чем белый фосфор, и при действии света или при слабом нагревании легко переходит в металлическую модификацию — серый мышьяк. Неметаллическая модификация сурьмы (желтая сурьма) еще менее устойчива, чем желтый мышьяк. У висмута же неметаллическая модификация неизвестна вообще.

Устойчивые в обычных услови-

ях модификации — серый мышь-

як, серая сурьма и висмут — име-

ют металлический вид, электри-

ческую проводимость, но хрупки.

Они изоморфны, имеют слоистую

структуру (рис. 169) типа черного

фосфора. Каждый из атомов пи-

рамидально связан с тремя сосед-

Р и с. 169. Слоистая структура мы- ними п0 бли_

шьяка, сурьмы, висмута '

жайших соседних атома в другом

слое. В ряду As—Sb—Bi различие межъядерных расстояний внутри и между слоями уменьшается (0,063—0,050—0,037 нм), т. е. происходит постепенно приближение к характерному для металлических структур равенству межъядерных расстояний. Благодаря близости параметров кристаллических решеток сурьма образует твердые растворы е мышьяком и висмутом, но последние друг с другом их не образуют.

Некоторые сведения о простых веществах р-элементов V группы приведены ниже:

N2 Р As Sb Bi

черный серый серая

Пл., г/см" 0,978* 2,69 5,7 6,68 9,80

Т. пл., °С -210,0 1000** 817*** 630,5 271,4'

Т. кип., ° С -195,8 453 615 1635 1552

' В твердом состоянии. '* При 1,8-109 Па. *** При 3,6-106 Па.

410

(возгонка) (возгонка)

ДД эВ - 1,5 1,2 0,12 (металл)

<*ЭЭ- НМ:

внутри слоя - 0,210 0,251 0,288 0,310

между слоями - 0,368 0,314 0,338 0,347

S\M, ДжДК-моль) 199,9 22,7 36,6 45,69 56,9

В обычн

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
персиково фиолетовые свадебные ertns
Фирма Ренессанс: входные лестницы в дом фото - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 808
аренда бокса для хранения вещей в московской области

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)