химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

нионов общей формулы

[Pn03r»-i]-О-'

—р-

XT0"

О

о

-О-

"V°—

о

Первый случай отвечает образованию дпмерного оксофосфат-иоиа Р2О7, второй — объединению тетраэдров РО^ в цепь (открытую или замкнутую), третий -- образованию ра.'.ветпленной цепи. На последнем принципе объединения основана, в частности, структур?! слоистых модификаций Р7О5. Основные тины оксофосфнт tVj-иинов приведены на рис. 166. Все это показывает, что оксофосфаты (V) разнообразнее, чем оксое ульфаты (V\). которые м'чут иметь лишь цепное строение.

Оксофосфаты (V) с открытой цепью (и;( 2 — 10 атомов Р) называют-ся полифосфатами, циклического строения — метафосфатами. Фосфаты с бесконечной открытой цепью называются пол/шгтафосфа-талш.

О- О-

I I

"О-Р-О-Р-О-

II II

О О

Р20?'

дифосфат-ион

О- О- О-

I I 1

-О-Р-О-Р-О-Р-О-

II II II

ООО

Р30?ё

трифосфат-ион

К метафосфатам относятся соли анионов общей формулы [P„0sn]"

+ 1 T 1

Например, M,.,P30,, — тримегафог фат, M4P4Oi. — тетр.чмп'афосфат.

<Г\ FA-

о. л

-о/Р^о

< > VIIVLIV

ТРИМЕТАФОСФЯГ-ИОН

О " О '

ТЕГРАМЕГАФОСФАГ-ИОН

404

П\о,,]'- [Рйо181

Простейшие по составу оксофосфаты имеют формулы М-РО, и

* г +1 «2 < 1

М3(Р04)2, М4Р207 и М2Р,07, МР03 и М(Р03)2. Так, при взаимодействии СаО с Pj05 образуются Саа(РО,,),, Са2Р2О"7, Ca(PO.i), (рис. 167).

СаО + P20s = Са(Р03)2 2СаО + Р205 = Са2Р207 ЗСаО + Р205 = Са3(Р04)2

ГТ\

Простейшим представителем оксофос-фатов (V) водорода является Н3Р04. Молекула Н3Р04 имеет форму искажен-

Вого тетраэдра (I = 0,152 нм, D

РО р—он

счет p ,. Диаграмма плавкости системы СаО - P20.s

405

'= 0,157 нм, zO = Р-ОН 112° и ^НО—Р—ОН 106°) В твердом и жидком оксофосфате водорода Н3Р04 (т. пл.

'42,3°С) молекулы объединяются за водородных связей:

преципитата. Их получают разложением фосфорита кислотами H2S04, Н3РО4 соответственно

Этим же обусловлена повышенная вязкость концентрированных растворов фосфорной кислоты.

Все оксофосфаты водорода — твердые вещества, хорошо растворимые в воде. Их растворы являются кислотами средней силы (для ортофосфорной кислоты A'ai = 7,25 -10"*, К^г — 6,31-10~8, К&3 = = 1,26-10"12). Ор.тофосфорнуго кислоту получают обычно в виде сиропообразного 85%-ного раствора взаимодействием фосфатных минералов с серной кислотой:

Са3(Р04)2 + 3H2S04 = 3CaS04 + 2Н3Р04 или гидратацией оксида фосфора (V). Ортофосфорная кислота — конечный продукт гидролиза всех соединений фосфора (V), например:

POHal3 + ЗН20 = Н3Р04 + ЗННа1 P2S5 + 8Н20 = 2Н3Р04 + 5H2S H3PS4 + 4Н20 = Н3Р04 4- 4H2S

Полифосфорные кислоты образуются при взаимодействии Р2С>5 с ортофосфорной кислотой. Как видно из рис. 168, в системе P2Oj — Н20 по мере увеличения содержания Р2Оь содержание Н3Р04 уменьшается, а полифосфорных кислот увеличивается.

Из оксофосфатов (V) наибольшее практическое значение имеют производ-

ные анионов POf (фосфаты), НРО4 («« рофосфаты). Из фосфатов растворимы

производные Na*, К", NH4. Как правило, Основная масса фосфатов применяет! Са(Н2Р04)2-2Н20 составляет основу суп

406

Са3(Р04)2 4- 2H2S04 = Са(Н2Р04)2 + 2CaS04 суперфосфат

Са3(Р04)2 + Н3РО4 = ЗСаНР04 преципитат

Смешанными азотнофосфорными удобрениями являются так называемые аммофос — смесь (NH4)H2P04 и (NH4)2HP04 и азофоска — смесь аммофоса с KN03.

Фосфаты в отличие от нитратов окислительные свойства не проявляют.

Сульфид фосфора (V) P2Ss подобно P20s существует в виде нескольких модификаций. Наиболее простая форма состоит из молекул P4S10, по структуре аналогичных Р4Ою- Такое же строение имеет оксосульфид P40eS4.

Сульфидофосфаты (V) можно получить взаимодействием сульфидов металлов с P2S5 или сплавлением металла, красного фосфора и серы. Растворимые

Na3PS4

Na3P03S —? Na3P04

сульфидофосфаты (NH4, К*, Na+ и др.) постепенно разлагаются водой с выделением H2S, переходя при этом в соответствующие оксосульфидофосфаты и в конечном итоге в оксофосфаты. Например:

• Na3POS3 —? Na3P02S2

Структура нитрида фосфора (V) P3Ns изучена недостаточно. Это белое, твердое, химически очень устойчивое вещество. В реакции вступает лишь при сильном нагревании (500—700° С).

Известен также аморфный продукт состава (H4PN3)3, который, очевидно, является аналогом (НР03)3 — метанитридофосфатом (V) водорода:

Н2гК

H2N^ I: ;'l

Отвечающий кислотной функции P3N5 анион PN2 полимерен, имеет структуру типа Si02 (кристобалита). В LiPN2 ионы Li+ расположены в пустотах

трехмерной сетки координационного иона PN2.

407

Молекулы оксотригалогенидов фосфора (V) РОНаЦ (фосфорилгалогениды) имеют форму искаженного тетраэдра (rfpQ -= 0,145 нм, rfpF = 0,152 нм, dpQ] = 0,199 нм, /HalPHal ~ 100"):

Молекулы РОНа]3 полярны (ц = 0,6-- 1,2-10"29 Кл-м). В обычных условиях POF3 — газ (т. пл. -39°С), РОС13 (т. пл. ГС, т. кип. 107°С) — жидкость и РОВг3 (т. пл. 5б°С) — твердое вещество. Хлорид фосфорила РОС13 образуется при гидролизе PCI5 с недост

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда светового оборудования в москве
Фирма Ренессанс: деревянные лестницы винтовые на второй этаж - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло руководителя ch 868
Рекомендуем в КНС Нева NX.EF9ER.022 - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)