химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

ей в молекуле N2:

0,110

—N=N—

0,125 0,145

d , нм , NN

Простейшим представителем пернитридов является пернитрид водорода N2H4, называемый гидраэшом или диамидом. Молекула гидразина полярна = 0,62-10^ ? Кл-м), ее структура может быть представлена схемой

Гидразин - бесцветная жидкость (т. пл. 2°С, т. кип. 113,5°С), молекулы которой соединены водородной связью. Собственная ионизация жидкого гидразина

+

N2H4...N2H4 ^ N2H^ + N2H3 Н

N2H4---N2H4

Н—N—N:'

Н Н

гидразид-ион

Н—N—N—Н I н н

гидразоний-ион

С водой и

незначительна.

Гидразин - хороший ионизирующий растворитель, спиртом он смешивается в любых соотношениях. Водные растворы его показывают щелочную среду:

• НОН ^N2Hs + ОН-

N,H4

Являясь донором двух электронных пар, гидразин с кислотами образует два ряда гидразоний-производных, представляющих собой соли, например [N2H5]C1, [N2He]Cl2, [N2He]S04.

Растворы гидразина получают осторожным окислением аммиака гипохлоритом:

2NH3 + NaCIO = N2H4 + NaCl + H20

Гидразин — эндотермическое соединение (ДгУ^2д8 = 56 кДж/моль,

AG°,2i)8 = 149 кДж/моль). Гидразин и производные гидразоний-ионов

значительно менее устойчивы, чем аммиак и производные аммония. Гидразин — сильный восстановитель:

4KMn04 + 5N2H4 + 6H2S04 = 5N2 4- 4MnS04 4- 2K2S04 4- 16H20

На воздухе N2H4 может гореть с большим выделением теплоты:

Ы2Н4(ж) + 02(г) = N2(r) + 2Н20(ж), ДЯ298 = -622 кДж

Пернитрид водорода состава N2H2 (диимид) очень неустойчив, но известны его многочисленные органические производные.

Соединения азота (—1). Промежуточное положение между перокси-дом и пернитридом водорода по составу и структуре занимает гидроксиламин:

.. ..

О—О О—N N—N

\Н ИУ "\Н

пероксид водорода гидроксиламин гидразин

Гидроксиламин — это белое кристаллическое вещество (т. пл. 33,°С, Д(7°г = -17 кДж/моль), образуется при восстановлении раствора HN03

атомным водородом в процессе электролиза:

HN03 + 6Н = NH2OH + 2Н20

NH2OH — донор электронной пары; образует водородные связи, с Водой смешивается в любых отношениях. Подобно NH3 и N2H4 в воде NH2OH — слабое основание (Къ = 8,9-10"9):

N,Hj •••HOH^N2Hr + OH-

383

382

+ он-

н

I

НО—N:... НОН' I

н

гидроксшгаммонии-ион

С кислотами дает соли гидроксиламмония [NH3OH]*, например [NH3OH]Cl, [NH3OH]N03, [NH3OH]2S04

NH2OH + HCI = [NH3OH]Cl

Соли гидроксиламмония — устойчивые бесцветные кристаллические вещества, растворимые в воде.

В ряду Н202—NH2OH—N2H4 окислительная активность падает, а восстановительная возрастает. Так, если для Н202 наиболее характерны окислительные свойства, а для N2H4 — восстановительные, то NH2OH в щелочной среде является сильным восстановителем, а в кислой среде отчетливо проявляет окислительные свойства:

N2 + 2KI + 4Н20

2NH2OH + I2 + 2К0Н восстановитель

2NH2OH + 4FeS04 + 3H2S04 = 2Fe2(S04)3 + (NH4)2S04 + 2H20 окислитель

Как и пероксид водорода, NH2OH легко разлагается (в особенности при нагревании) по механизму диспропорционирования:

3NH2OH = H3N + N2 + 3H20 окислитель-восстановитель

Гидроксиламин и соли гидроксиламмония применяются главным образом в органическом синтезе.

Будучи донорами электронных пар, NH2OH и N2H4, как и NH3, могут входить в качестве лигандов в комплексные соединения. Например: [Co(NH3)6]Cl3, [Co(NH2OH)6]Cl3, [Co(N2H4)6]Cl3.

Соединения азота (Ш). Для азота в степени окисления +3 известны фторид NF3, оксид N203, оксогалогениды NOHal; а также производные аниона N02.

Трифторид азота NF3 в обычных условиях — бесцветный га:< (т. кип. -129°С, т. пл. -209°С). Получают его при окислении аммиака 384 фтором. Молекула NF3 имеет пирамидальное строение (см. рис. 55). В отличие от NH3 электрический момент диполя NF3 очень мал (всего 0,07-10"29 Кл-м). Электронодонорных свойств NF3 практически не проявляет. По отношению к нагреванию и различным химическим воздействиям трифторид весьма устойчив, вступает в реакции только выше 100°С. В воде он практически нерастворим, гидролиз начинает протекать лишь при пропускании электрической искры через смесь его с водяным паром.

N20., ?•

-14 кДж

Оксид азота (III) N203 (триоксид диазота) существует только в твердом состоянии при низких температурах. В виде жидкости и пара в значительной степени диссоциирован:

N02 + NO, АСГ,С

Его получают охлаждением смеси N02 с N0. Согласно данным инфракрасной спектроскопии, кристаллы N203 состоят из молекул

0=N-Ngf

Жидкий N203 синего цвета, замерзает (при -100°С), образуя кристаллы светло-синей окраски.

Оксид азота (III) — кислотный оксид, легко поглощается щелочами, образуя нитраты (Ш) (нитриты).

N203 + 2NaOH = 2NaN02 + Н20

О:

Молекулы оксогалогенидов азота (III) (галогениды нитрози-ла) имеют угловую форму:

^ ,N=5='

В обычных условиях это относительно малостойкие газообразные вещества. В ряду NOF—NOC1— NOBr устойчивость соединений падает, a NOI получить не удалось. По химической" природе фторид, оксогалогениды, как и оксид азота (III), — кислотные соединения, о чем свидетельствует, наприме

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельные участки по новой риге 60 км от мкад
В КНС всегда выгодно моноблоки купить в Москве и с доставкой по России.
винтовые табуреты
обучение по ремонту газовых котлов в ставрополе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)