химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

ает склонность к образованию

369

соединений типа металлидов. Большая группа селенидов и теллуридов - полупроводники. Наибольшее применение в качестве полупроводников имеют селениды и туллуриды элементов подгруппы цинка.

Н2Те -51 -2

0,169 238

H2Se -«5,7 -41,4 0,146

276

H2S -85,6 -60,4 0,133

347

Н20

о

100 0,096

463

Селенид водорода H2Se и теллурид водорода Н2Те в обычных условиях - газы с очень неприятным запахом, по структуре и свойствам напоминают H2S:

Т. пл., °С Т. кип., °С

90° 99,7

91,0° 33

92,2° -21

104,5° -285,8

Е кДж/моль

эн

85,2 1,0-10"3

-33,8 19,7 МО"' 17-Ю"'

-237,2 1,8-Ю"16

<нэн

'298'

Д(Т,9в, кДж/моль A'ai, в водном растворе Как видно из приведенных данных, в ряду Н20—H2S—H2Se—Н2Те по мере увеличения длины и уменьшения энергии связи ЭН устойчивость молекул падает. В отличие от оксида и сульфида водорода его селенид и теллурид — эндотермические соединения (ДЯ", > 0). При нагревании Н2Те легко распадается, а водородное соединение полония разлагается уже при получении. Селенид и теллурид водорода можно получить действием воды или кислот на селениды и теллуриды некоторых металлов, например;

А12Те3 + 6НгО = 2А1(ОН)з + ЗН2Те Растворы в воде H2Se и Н2Те — слабые кислоты (селеноводородная и теллуроводородная). Как видно из значений констант ионизации А'а|, в ряду Н20—H2S—H2Se—Н2Те сила кислот возрастает, что объясняется уменьшением энергии связи ЭН. В этом же ряду растет восстановительная способность Н2Э.

Селенид водорода и его производные ядовиты. Соединения селена (IV), теллура (IV) и полония (IV). Степень окисления +4 селена, теллура и полония проявляется в диоксидах Э02, тетрагалогенидах ЭНа14, оксодигалогенидах ЭОНа12, а также в соответствующих им анионных комплексах, например типа ЭОз , ЭНа'!~. Для полония (IV), кроме того, характерны солеподобные соединения типа Po(S04)2, Ро(ГГОз)4. 370

В отличие от серы у селена и его аналогов диоксиды ЭОг в обычных условиях — полимерные соединения.

В ряду Se02—Те02—Ро02 отчетливо наблюдается ослабление кислотных свойств. Так, Se02 легко растворяется в воде, образуя селенистую кислоту H2Se03:

Se02 + Н20 = H2Se03

Диоксид теллура в воде не растворяется, но взаимодействует с растворами щелочей:

Те02 + 2NaOH = Na2Te03 + Н20

Диоксид же полония с щелочами реагирует только при сплавлении, а с кислотами взаимодействует как основный оксид:

Ро02 + 2H2SO, = Po(SO<)2 + 2Н20

Производные ЭОз- называются селенитами, теллуритами и поло-питами.

В отличие от Н2БОз триоксоселенат (IV) водорода H2Se03 выделен в свободном состоянии. Это — твердое вещество, которое легко теряет воду (при 70° С) и превращается в Se02. Аналогичное соединение теллура — Н2Те03 склонно к полимеризации, и поэтому при действии кислот на теллуриты выделяется осадок переменного состава Те02-пН20.

Тетрагалогениды, кроме жидкого SeF4, — твердые вещества (т. пл. 100—350°С). Они образуются при взаимодействии простых веществ. Будучи кислотными соединениями, ЭНа14 довольно легко (в особенности SeHal4) гидролизуются:

SeCl4 + ЗН20 = H2Se03 + 4НС1 и взаимодействуют с основными галогенидами:

2KI + Tel4 = K2[TeI6]; 2КС1 + РоС14 = К2[РоС16]

Оксид Se02 и SeO? по сравнению с S02 и SOj проявляют в большей степени окислительные свойства, чем восстановительные. Например, Se02 легко окисляет S02:

2S02 + Se02 = Se + 2S03

Для окисления же производных 3(IV) необходимы сильные окислители.

371

Соединения селена (VI), теллура (VI) и полония (VI). Для селена (VI) и теллура (VI) известны бинарные соединения с кислородом и фтором:

Se03 Te03 SeF6 TeF6

SeOr Te06" - TeF7

Соединения полония (VI) неустойчивы.

Как и S03, триоксид селена SeOs (т. пл. ]18,5°С, т. разл. > 185 °С) — белого цвета, известен в виде стекловидной и асбестовид-ной модификаций. С водой Se03 взаимодействует очень энергично, образуя селеновую кислоту H2Se04.

Триоксид теллура ТеОз также имеет две модификации. В воде практически не растворяется, но взаимодействует со щелочами. Триоксид селена Se03 получают действием S03 на селенаты (VI), а Те03 — обезвоживанием гексаоксотеллурата (VI) водорода:

K2Se.04 + SO3 = K2S04 + Se03; H6Te06 = Te03 + ЗН20

Тетраоксоселенат (VI) водорода H2Se04 — белое кристаллическое вещество (т. пл. 62,4 °С). Как и H2S04, он жадно поглощает воду, обугливает органические вещества. Его водный раствор — сильная (селеновая) кислота (А'а] = 1 - 10s, А'а2 = 1,2-Ю"2). Из растворов выделяются кристаллогидраты (H2Se04'H20, H2Se04'2H20, H2Se04-4H20), являющиеся селенатами оксония.

Для теллура (VI), как и для других р-элементов 5-го периода, . устойчивое координационное число по кислороду равно 6. Производные гексаоксотеллурат(У1)-иона ТеОеГ образуются при сплавлении со щелочами производных Те (IV) в присутствии окислителей.

Гексаоксотеллурат (VI) водорода НбТеОе — белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в горячей воде Теллуровая кислота очень слабая (Kai = 2-10_s, К& = 5-10"11). При нейтрализации Н6Те06

t 1

щелочью обра

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
доска обьявлений предприятия место размещения
Дождевик Britax
Столы, консоли и стулья Desiree стиль Барокко купить
эл. привод мв nm230а-s

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)