химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

сера, селен имеет полиморфные модификации. Наиболее устойчив гексагональный или серый селен. Его кристаллы образованы зигзагообразными цепями Se^ (рис. 156). При быстром

охлаждении жидкого селена получается красно-коричневая стекловидная модификация. Она образована неупорядоченно расположенными молекулами Se^ разной

длины. Кристаллические разновидности красного селена состоят из циклических молекул SeB, подобных S8.

Серый селен — полупроводник (ДЕ = = 1,8 эВ). Его электрическая проводимость резко (примерно в 1000 раз) возрастает при освещении. Полупроводниковые свойства проявляет жидкий селен.

У теллура устойчива гексагональная модификация (рис. 156). Это серебристо-белое металлоподобное кристаллическое вещество. Однако он хрупок, легко растирается в порошок. Его электрическая проводимость незначительна, но при освещении увеличивается, т. е. теллур — полупроводник (ЛЕ = 0,35 эВ). Аморфный теллур (коричневого цвета) менее устойчив, чем аморфный селен, и при 25°С переходит в кристаллический.

Будучи изоморфными, гексагональные селен и теллур образуют между собой непрерывный ряд твердых растворов. При высоких температурах пары селена и теллура состоят из парамагнитных молекул Se2 и Те2. При понижении температуры они полимеризуются в молекулы Э4, Э6 и Э8.

Полоний — мягкий металл серебристо-белого цвета, по физическим свойствам напоминающий висмут и свинец. Как видно, в ряду О—S—Se—Те—Ро структурные изменения и ослабление ковалентной связи Э—Э соответствуют изменению физических свойств; так, кисло-

367

род и сера - диэлектрики, селен и теллур - полупроводники, а полоний обладает металлической проводимостью.

Некоторые константы простых веществ р-элементов VI группы приведены ниже:

02 S Se Те Ро

(ромб.) (гекс.) (гекс.)

П.!.. г/о,- 1,27 * 2,07 4,82 6,25 9,3

т пл (? -218,8 119,3 221 450 254

Т. кип., "С -182,97 444,6 685,3 990 962

S"2M, Д«/(К-моль) 205,0 31,9 4 2,1 49,5

<ргзй, Э + 2Н+ + 2е = Н2Э, В 1,23 0,17 -0,40 -0,72 -

В ряду О—S—Se—Те—Ро уменьшается окислительная и возрастает восстановительная активность, о чем, в частности, свидетельствует сопоставление электродных потенциалов. Об этом же можно судить по характеру изменения AG однотипных реакций с участием простых веществ. Так, изменение энергии Гиббса в реакции Н2 + Э = Н2Э отвечает следующим значениям:

Н20(г) H2S(r) H2Se(r) Н2Те(г)

АСГ. кДж/моль -229 -34 +20 +85

Селен и теллур с водой и разбавленными кислотами не реагируют. Полоний реагирует с соляной кислотой как типичный металл:

Ро 4- 2НС1 = РоС12 + Н2

Подобно другим неметаллам, Se и Те окисляются концентрированной HN03 до кислот. Полоний же в этих условиях образует солеподоб-ное соединение:

Ро 4- 8HN03 = Po(N03)4 4- 4N02 + 4Н20 При кипячении в щелочных растворах Se и Те, подобно S, диспропорционируют:

ЗЭ + 6КОН = К2Э03 + 2К2Э + ЗН20

При нагревании селен, теллур и полоний довольно легко окисляются кислородом и галогенами, при сплавлении взаимодействуют с металлами.

Для твердого кислорода.

368

Селен и- теллур извлекают из отходов производства серной кислоты, накапливающихся в пылеуловителях, и из анодного шлама, образуемого при электрической очистке цветных металлов. Для этого отходы и шлам окисляют, например, с помощью Мп02. Образующиеся при этом Se02 и Те02 разделяют и восстанавливают диоксидом серы:

Э02 4- 2S02 = Э + 2S03

? 210Ро

Изотоп 210Ро получают в атомных реакторах облучением висмута нейтронами:

209Bi (п, 7) 210В1

Как полупроводники селен и теллур используются для изготовления фотоэлементов оптических и сигнальных приборов. Кроме того, селен используют в стекольной промышленности для получения сте-

кол рубинового цвета и др. Изотоп 210Ро (Т. = 138,4 дня) приме" ":от

/2

как источник а-частиц.

Соединения селена, теллура и полония (41). У селена, теллура и полония степень окисления -2 проявляется соответственно в селенидах, теллуридах и полоиидах — соединениях с менее электроотрицательными, чем они сами, элементами. В этих типах соединений проявляется аналогия элементов селена и теллура с кислородом и серой. Например:

Оксиды Н20 Na20 С02 Селениды H2Se Na2Se CSe2

Сульфиды H2S Na2S CS2 Теллуриды H2Te Na2Te CTe2

K2Se + Н20 ' основный

По методам получения, кристаллической структуре, растворимости и химическим свойствам селениды и теллуриды аналогичны сульфидам. Среди них имеются основные (K2Se, К2Те) и кислотные (CSe2, СТе2) соединения:

?? KHSe + КОН; CSe2 + ЗН20 = Н2СОэ + 2H2Se кислотный

Вследствие больших размеров и низкой электроотрицательности

- 2 - 2

атомов Se и Те в качестве лигандов выступают редко. Поэтому реакции между селенидами и тем более между теллуридами разной химической природы не характерны.

В соответствии с усилением металлических признаков простых веществ в ряду О—S—Se—Те—Ро возраст

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Межкомнатные двери Медовый + орех
новая рига коттеджные поселки карта
стенд уголок потребителя купить в москве сао
В магазине KNSneva.ru мониторы Dell - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)