химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

и триоксохлоросульфат водорода H[S03C1] (хлорсулъфоповая кислота) — жидкости. В водном растворе. H[S03F] — очень сильная кислота (подобная НС104) — гидролизуется медленно, в то время как гидролиз H[S03C1] протекает очень энергично.

При кипячении раствора триоксосульфата (IV) натрия с порошком серы образуется сульфидотриоксосульфат (VI) натрия:

SOI" S03S2- SO3F- SO3(O2P-

тетраоксосульфат сульфидотри- фторотриоксо- пероксотриоксо-

оксосульфат сульфат сульфат

Тетраоксосульфат (VI) водорода H2S04 — маслянистая жидкость, замерзающая при 10,4"С. Его получают при охлаждении концентрированной серной кислоты. В твердом и жидком состоянии молекулы H2S04 связаны водородными связями. Жидкий H2S04 — ионизирующий растворитель. Его собственная ионизация незначительна и выражается уравнением 362

S03" + S = S03S2"

Свойства сульфидотриоксосульфатов (тиосулъфатов) обусловливаются присутствием атомов серы в двух разных степенях окисления (+6

363

и -2). Так, наличие атома серы со степенью окисления -2 определяет восстановительные свойства S03S2"-HOHa:

Na2S03S + Cl2 + Н20 = Na2S04 + S + 2НС1 Тиосульфат водорода H2S03S неустойчив и при получении распадается:

Na2S03S + H2S04 = Na2S04 + H2S03S

+ б -2 +4 О

H2S03S = H2SOs + s

Из тиосульфатов наибольшее применение имеет гипосульфит Na2S203-5H20 (в фотографии, медицине).

Одним из лигандов в сульфат(У1)-ионе может быть пероксид-ради-

кал 02":

?о-о о

O^N)

Производные S03(02)2"-HOHa (SOf) называются пероксосульфатами (VI), а раствор H2SOs — пероксомоиосерной кислотой.

HO-

HON

с

НО-

:0

H2S04 сульфат водорода (серная кислота)

но>

Подобно оксиду серы (VI), полимерными могут быть и сульфат-ионы, построенные из тетраэдрических структурных единиц S04. Так, при растворении S03 в концентрированной серной кислоте образуется целая серия полисерных кислот:

0 0

л

II II

II

0 II

0

H2S207

--ОН

дисульфат водорода (двусерная кислота)

0 0 0 0

Ho^H/OvJI^KjI^a. ц^он

0 0 0 0

H2S04-nS03 полисульфат водорода (полисерная кислота)

Смесь H2S04, H2S207, H2S3Oio, H2S40i3, ... — густая маслянистая жидкость, дымящая на воздухе (олеум), широко используется в промышленности. Под действием воды связи S—О—S разрываются и полисерные кислоты превращаются в серную.

о

II/ОН

II

о

о

H0\IUS\ „

S S

II

о

Тетраэдрические структурные единицы в сульфатах могут объединяться также посредством атома или цепочки из атомов серы:

H2S406 персульфидодисульфат водорода (тетратионовая кислота)

Соединения общей формулы H2Sz06 (х = Зтб) называются поли-тиоиовыми кислотами, а H2S20e — дитионовой кислотой.

о

IU-OH

Роль мостика, объединяющего тетраэдрические структурные единицы, может играть также пероксидная группировка атомов:

О

S

II

о

Н0^||^0>

V II

364

H2S20e пероксодисульфат водорода (пероксодисерная кислота)

365

Пероксодисерная кислота H2S208 получается при электролизе серной кислоты или гидросульфатов. При этом на аноде протекает реакция

2HSC-4 - 2е- = H2S2Os Пероксодисерная кислота H2S2Oa, Как и пероксомоносерная H2S05, гидролизуется с образованием пероксида водорода:

H2S208 + 2Н20 = 2H2S04 + Н202 H2S05 + Н20 = H2S04 + Н202

Этим пользуются для получения пероксида водорода в технике. Пероксосульфаты (VI) — сильные окислители:

S2Of + If = 2SOf, V°2ae = 2,01 В

Они используются при проведении химического анализа и синтеза. Пероксосерные кислоты обугливают бумагу, сахар и даже парафин.

§ 3. ПОДГРУППА СЕЛЕНА

Селен Se, теллур Те и полоний Ро — имеют конфигурацию валентных электронов sV.

В образование связей у селена и его аналогов вовлекаются непарные электроны, а также одна или две электронные пары. Поэтому у р-элементов VI группы наблюдаются четные степени окисления: -2, +2, +4, +6.

В подгруппе селена, как и в других подгруппах р-элементов, с увеличением размеров атомов наблюдается общая тенденция к увеличению характерного координационного числа. Так, для серы и селена наиболее типичны координационные числа 3 и 4, а для теллура — 6, иногда даже 7 и 8.

При высшей степени окисления в ряду S—Se—Те—Ро отчетливо наблюдается вторичная периодичность в изменении свойств соединений (см. рис. 142).

Селен и теллур — рассеянные, а полоний — редкий элементы (см. табл. 26). Природный селен состоит из шести устойчивых изотопов, теллур — из семи. Получены также радиоактивные изотопы селена и теллура. Полоний стабильных изотопов не имеет. Для него известно гвыше двадцати радиоактивных изотопов.

Собственные минералы селена и теллура встречаются редко. Чаще всего Se и Те сопутствуют самородной сере и в виде селенидов и тел-366 луридов присутствуют в сульфидных рудах. Полоний содержится в урановых и ториевых минералах как продукт распада радиоактивного ряда урана.

Простые вещества. В ряду О—S—Se—Те—Ро тип устойчивых молекул изменяется: от двухатомных кислорода 02, затем циклических S8 и Se8 и цепных молекул Se^ и Те^ до металлического кристалла полония (см. табл. 28).

Как и

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор в прокат
Фирма Ренессанс: лестницы деревянные на второй этаж фото - надежно и доступно!
nadir кресло
В магазине KNSneva.ru macbook pro - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)