химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

ах S02 и способности S(IV) окисляться до S(VI) основано большинство способов утилизации cS02. Из горячих отходящих газов можно отделить S02 по реакции

СаС03 + S02 + i/202 = CaSO„ + С02

Согласно другому способу S02 поглощается расплавленной смесью карбонатов щелочных металлов:

М2С03 + so2 + 7202 = M2SO„ + С02

Сульфаты далее восстанавливают углем (800° С):

M2S04 + 2С = M2S + 2С02

Далее осуществляется регенерация сульфидов (при 400° С) диоксидом углерода и водяным паром:

M2S + С02 + Н20 = М2С03 + H2S

Образующийся сероводород окисляют до серы (в присутствии катализатора):

H2S + у2о2 = S + Н20

Соединения серы (VI). Как и у других р-элементов 3-го периода, максимальное координационное число серы при высшей степени окисления равно шести, а ее наиболее устойчивое координационное число четыре. Степень окисления серы +6 проявляется в соединениях с наиболее электроотрицательными элементами: в гексафториде SFe, триоксиде S03, оксо- и диоксодигалогенидах SOF4, S02Hal2 а также в отвечающих им анионных комплексах:

SF6 SOF4 S02Hal2 S03 S03Hal" S02-

Молекулы SF6, S02Hal2, S03 имеют соответственно октаэдрическое,-искаженное тетраэдрическое, плоско-треугольное строение:

F

360

В обычных условиях фторид серы (VI) — газ, а оксогалогениды серы (VI) — жидкости или газы. Как и S03, они — типичные кислотные соединения. Большинство их легко гидролизуется, образуя кислоты :

S03 + Н20 = H2S04 S02C12 + 2Н20 = H2S04 + 2НС1

Гексафторид SF6 (т. пл. -5ГС; т. возг. -64°С) отличается высокой химической стойкостью. Так, на него не действуют ни вода, ни щелочи, ни кислоты, несмотря на то, что гидролиз SF6 характеризуется большими отрицательными значениями AG, например:

SF6(r) + ЗН20(г) = S03(r) + 6HF(r), Д(7°98 = -460 кДж

Низкая реакционная способность SF6 объясняется кинетическими факторами, обусловленными валентным и координационным насыщением центрального атома молекулы SF6 и ее высокой энергией ионизации (19,3 эВ). SF6 является диэлектриком, который благодаря химической инертности и большой молекулярной массе используют в качестве газообразного изолятора в генераторах высокого напряжения и других электрических приборах.

Довольно инертен и S02F2 (сульфурилфторид, т. пл. -135,81° С, т. кип. -55,37° С), который разлагается лишь растворами щелочей. Напротив, сульфу-рилхлорид (т. пл. -54°С, т. кип. 69,5°С) вследствие гидролиза дымит на воздухе.

Поскольку для серы (VI) наиболее характерно координационное число 4, молекулы S03 существуют лишь в газовой фазе. При охлаждении они полимеризуются в кольцеобразные или открытые зигзагообразные цепи:

(т. кип. 44,8°С), состоящая преимущественно из циклических тример-ных молекул (БОз)з-

При охлаждении S03 затвердевает в прозрачную массу, напоминающую лед. Это так называемая лъдовидная модификация 7-SO3. При хранении она постепенно превращается в модификацию, по внешнему виду напоминающую асбест. Асбестовидная модификация ot-S03 состоит из зигзагообразных цепей (SO3L различной длины. Вследствие неоднородности состава асбестовидная

модификация не имеет строго определенной температуры плавления.

Структурные особенности модификаций S03 обусловливают различие их физических свойств и химической активности. Так, в противоположность льдовидной асбестовидная модификация менее летуча и с водой взаимодействует менее активно.

В технике оксид серы (VI) получают окислением S02 в присутствии катализатора (платина или оксид ванадия):

S02 + >/202 = SO3

Тетраэдрические с-связи серы (VI) возникают также при взаимодействии SO3 с некоторыми соединениями водорода, например с водой, газообразными HF, НС1

Н20 + S03 = H2[SO„]; HF + S03 = H[S03F]

Все многочисленные типы сульфат (VI)-HOHOB имеют тетраэдричес-кую конфигурацию:

H2S04 ... H2S04 504Щ + HSO", К = 2,7-10-<

В водных растворах H2S04 — сильная двухосновная кислота (А*1а = = 1-Ю3, А'2а = 1,2-10-2).

Взаимодействие H2S04 с водой сопровождается выделением большого количества теплоты за счет образования гидратов. Поэтому смешивать концентрированную H2S04 с водой следует очень осторожно, вливая серную кислоту тонкой струйкой в воду, а не наоборот. Концентрированная серная кислота поглощает лары воды, и поэтому ее применяют в качестве осушителя: она отнимает воду и от органических веществ, обугливая их. При охлаждении разбавленной серной кислотой выделяются кристаллогидраты (см. рис. 81, б).

Серную кислоту получают растворением S03 в концентрированной H2S04 в виде олеума, содержащего 20—65% SO3.

Большинство сульфатов (VI) хорошо растворимо в воде. Плохо растворимы тетраоксосульфаты Ba(II), Sr(II) и РЬ(И). Из водных растворов оксосульфаты (VI) обычно выделяются в виде кристаллогидратов. Соединения типа CuS04-5H20, FeS04-7H20 называются купоросами.

Безводные тетраоксосульфаты (VI) получают взаимодействием S03 с соответствующими хлоридами в неводных средах (например, в жидком S02 или S02C12):

CuCl2 + 2S03 = CuS04 + S02C12

Триоксофторосульфат водорода H[S03F] (фторсульфоновая кислота)

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/info/Stanciya_metro_Chertanovskaya-remont_xolodilnikov_na_domu
услуга трезвый водитель недорого
кресло-кровать со спальным местом 110х190
вентилятор вран9 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)