ной бане до 20 "С (часть я-нитроанилина при этом выпадает в виде мелких кристаллов) и прибавляют к нему через горло, в котором укреплен термометр, 12 мл 30%-ной перекиси водорода (плотн. 1,108 г/см5). По окончании реакции (понижение температуры реакционной смеси) перемешивание продолжают 2,5 ч, после чего добавляют 50 мл воды. Выпавший 2,6-дихлор-4-нитроанилин отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре водой, тщательно отжимают, высушивают при 80 °С в сушильном шкафу и перекристаллизовывают из толуола (15 мл толуола на 1 г вещества). Выход около 10 г (50% от теоретического); т. пл. 190°С.

102

CI

Cls(Fe) /Г'

Хлорбензол

В специальный прибор для хлорирования (рис. 32) помещают 13 мл бензола и 0,15 г железных опилок и нагревают на водяной бане до 75—80°С (синтез ведут в вытяж-ном шкафу). Затем в течение 1—1,5 ч равномерно пропускают газообразный хлор (получение см. стр. 118; хлор ядовит; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 254). Реакционную смесь переносят в колбу Фаворского и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 129— 135 °С. Выход 5—7 г (35—50% от теоретического); л» 1,5250.

Список рекомендуемых синтезов

60; Ю., Ш, 241; Л., 51; ПОХ.,

З-Бром-4-аминотолуол: СОП., 1, 102. л-Броманизол: ПОХ., 199. З-Бромацетофенон: СОП., X, 11. Бромбензол: П., 59; Г., 146; Р., 195.

III, 245, 246; ПОХ., 203, 204;

4-Бром-1,2-диметилбензол: СОП, IV, S3. Броммезитилен: СОП., II, 118. а-Бромнафталин: П., 60; Р., 65; Ю.. СОП., I, 127. 6-Бромнафтол-2: СОП., III, 115.

л-Бромнитробензол: Р., 63; Ю., ГЦ, 244; СОП., I, 131. 2-Бром-4-нитротолуол; СОП., X, 14. 9-Бромфенантрен: СОП., IV, 96. о-Бромфенол: СОП., II, 122. 2,6-Диброманилин; СОП., III, 236. 9,10-Диброманграцен: СОП., I, 189. 1,4-Дибромбензол: Г., 147; Ю., III, 243. 4,4'-Дибромдифенил: СОП., IV, 155. 2,6-Дибром-4-нитрофенол: СОП., II, 185. 3,5-Дихлор-2-аминобензойная кислота: СОП., IV, 462 2,6-Дихлоранилин: СОП., III, 236. я-Иоданилин: СОП, II, 271. Иодбензол: СОП., I, 220. Тетраиодфталевый ангидрид: СОП., IV, 452. Хлорбензол: Р., 61.

Общая методика бромирования ароматических соединений элементарным бромом: Орг., 299.

АЦИЛНРОВАНИВ

р-п-Аназоилпропионовая кислота

сн,<

it г—А1С1з: "г Ч CljC-cTch

смесью льда и соли. Выпавший янтарный ангидрид отфильтровывают на воронке Бюхнера, 2 раза промывают на фильтре охлажденным до 0°С абсолютным эфиром (по 10 мл) и сушат в вакуум-экснкаторе. Выход около 10 г (95% от теоретического); т. пл. US—119"С

6-Ацетилбензодиоксан

н2с-с:

СН,0

с—сн2—сн2—соон II

о

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, которая должна свободно пропускать воздух, и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I; синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают 160 мл тетрахлорэтилена (или стшл-тетрахлорэгана), 40 мл нитробензола и 10 г янтарного ангидрида (см. примечание). Смесь нагревают до растворения янтарного ангидрида, охлаждают до комнатной температуры и при интенсивном перемешивании прибавляют 27 г безводного А1С13. При этом происходит разогревание и А1С13 растворяется (А1С13 дымит на воздухе, вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 269). Затем реакционную колбу охлаждают в бане со льдом и медленно (приблизительно в течение 1 ч) прибавляют из капельной воронки 10,8 г анизола при интенсивном перемешивании и охлаждении. Продолжают перемешивание 1 ч при охлаждении и затем еще 30 мин при комнатной температуре. Реакционную смесь (темно-красного цвета) выливают в стакан емкостью 1 л, содержащий 100 мл 6 н. НС1 и 10 г льда. Стакан охлаждают в бане со льдом, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и затем растворяют при нагревании в 100 мл 10%-ного раствора Na2C03. Полученный раствор кипятят в колбе с обратным холодильником с небольшим количеством активированного угля, отфильтровывают уголь и осторожно подкисляют фильтрат 6 н. НС1 до кислой реакции по конго. Через 10—15 мин выпавший осадок отфильтровывают, тщательно отжимают на фильтре и перекристаллизовывают из 50—60%-ного водного спирта. Выход около 14 г (70% от теоретического); т. пл. 147—149 °С.

Аналогичным образом могут быть получены соответствующие Р-ароилпропионовые кислоты: из фенетола (выход 75% от теоретического; т. пл. 137—139°С) и из дифенилового эфира (выход 80% от теоретического; т. пл. 119—120 °С). Последняя кислота очищается перекристаллизацией из этанола.

Примечание. Янтарный ангидрид получают нагреванием на водяной бане в колбе с обратным холодильником (тяга!) смеси 13 г янтарной кислоты и 24 мл хлористого ацетила до полного растзоре-ння (1,5—2 ч). Колбе с реакционной смесью дают охладиться до комнатной температуры и погружают в баню со

Ж

+ СН8СОС1

С—CHj

AlCIj

СО

В трехгорлую колбу емкостью 150—250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), помещают 20 г безводного AlCla (А1С13 дымит на воздухе, вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 269) и при интенсивном перемешивании и охлаждении в бане