ного железа и, соблюдая те же условия, приливают из капельной воронки еще 4 мл брома. Нагревание на масляной бане и перемешивание продолжают еще 2 ч (к концу нагревания выделение бромистого водорода становится значительно менее энергичным и пары брома перестают попадать в холодильник). Отставляют масляную баню и дают реакционной смеси (темная красновато-коричневая жидкость) остыть. Затем в круглодонную колбу емкостью 500 мл, предназначенную для перегонки с водяным паром, вносят 100 мл воды и 2,5 мл насыщенного раствора NaHSOs, выливают в полученный раствор реакционную смесь и подвергают ее перегонке с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Первую порцию дистиллята, содержащую небольшое количество нитробензола, отбрасывают. Собирают около 1 л дистиллята. Желтые кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно отжимают на фильтре для удаления воды, а также следов нитробензола. Выход около 15 г (65% от теоретического); т. пл. 51—52 "С. Для большинства синтезов он достаточно чист. Более чистый препарат можно получить, перегнав его в вакууме; т. кип. 117—118°С при 9 мм рт. ст.; т. пл. 55—56 СС.

Примечание. Сухой нитробензол получают перегонкой нитробензола из колбы Вюрца при атмосферном давлении (т. кип. 208—210 "С; первые 10% дистиллята отбрасывают).

1. Bra в двоксане

2. КОН

ВгN(CH3)

n-BpoM-N,N-duMeTuaaHuaUH

ГЛ.

N(CH3)2

сивном перемешивании (мешалка должна доходить почти до дна колбы) прибавляют из капельной воронки раствор 16 г (5,1 мл) брома в 160 мл диоксана (работу ведут в вытяжном шкафу; правила работы с бромом см. стр. 255, 276), следя за тем, чтобы температура реакционной смеси была около 5 °С (обычно прибавление занимает около 2 ч). Органический слой отделяют и промывают 15 мл 40%-ного раствора КОН. Затем отгоняют в вакууме диоксан и остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход около 15 г (75% от теоретического; т. пл. 52—54 °С).

2-Бром-1,4-диметил бензол

Вг2

СН,

СН3

В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 50 мл (рис. 3 в Приложении 1) растворяют 0,1 г иода в 7 мл л-ксилола и постепенно, при охлаждении (колба — в бане со льдом) и энергичном перемешивании добавляют по каплям 3 мл брома (бром вызывает сильные ожоги кожи, пары его ядовиты; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 255, 276). По окончании реакции смесь промывают 2 н. раствором КОН (2 раза по 10 мл), переносят в колбу емкостью 0,5 л и подвергают перегонке с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Органический слой отделяют, высушивают над СаС|2 и перегоняют из колбы Вюрца. Выход 15г (60% от теоретического); г. кип. 190—200°С при 755 мм рт.ст.; и» 1,5570.

2,6-Дибром-4-нитрофенол

он он

в,, сг Br- В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, укрепленным с помощью пробки, в которой прорезан паз (чтобы реакционная колба не оказалась герметически закупоренной), помещают растворы 12,1 г диметил-анилииа в 30 мл диоксана и 5,6 г КОН в 20 мл воды и при интея160

В помещенную под тягу трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой (рис 3 в Приложении I; капельная воронка заменена газоподводящей трубкой), вносят 7 г л-ннтрофенола (синтез см. стр. 153), 11 г NaBr и 225 мл воды. Нагревают колбу на водяной бане до 45 °С, удаляют баню и при очень энергичном перемешивании

начинают медленно пропускать хлор (получение см. стр. 118; хлор ядовит; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 254). При этом температура реакционной смеси по« вышается до 50—55 °С и начинает выпадать белый осадок. Хлор пропускают до тех пор, пока в реакционной смеси не появится свободный бром (белая суспензия станет оранжевой). После этого пропускание хлора прекращают и продолжают перемешивание при 50 °С еще 10—15 мин. Если в течение этого времени реакционная смесь станет более светлой или обесцветится, хлор снова пропускают до появления свободного брома в реакционной смеси. Операцию повторяют до тех пор, пока окраска не перестанет исчезать при нагревании в течение 15 мин при 50 °С (после окончания пропускания хлора). После охлаждения до комнатной температуры суспензию фильтруют на воронке Бюхнера. Слегка желтый осадок промывают на фильтре холодной водой, тщательно отжимают и высушивают в пистолете Фишера (см. стр. 23) в вакууме при 60 °С (кипящий хлороформ) в течение 15 ч. Выход около 8,5 г (95% от теоретического); т. пл. 141—142"С.

2,6-Дихлор-4-нитроанилин

2С1г -2HCI

4НС1 + 2НА02 —>- 4H20 + 2CIJ

ci^lxi

N0,

и

NO,

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром (рис. 3 в Приложении I; капельная воронка заменена термометром), вносят 7 г л-ни-троанилина, 20 мл воды и 90 мл концентрированной соляной кислоты и при перемешивании нагревают смесь на водяной бане при 80 "С до тех пор, пока весь л-нитроанилин полностью не растворится (синтез ведут в вытяжном шкафу). Затем, продолжая энергичное перемешивание, охлаждают полученный раствор на водя