Приложении I) п нагревают на электроплитке с закрытой спиралью до кипения. Используя в качестве приемника мерный цилиндр, отгоняют 22—24 мл бензола (обычно для этого требуется 25—30 мин). Остаток после охлаждения закристаллизовываетея. Его перекри-сталлнзовывают из минимального количества метилового спирта. Выход около 23 г (60% от теоретического); т. пл. 70°С.

124

125

N-Бснзил-м-нитроанилин. Полученный К-бензилиден-м-нитро-анилин помещают в трехгорлую колбу емкостью 50—100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), и вносят туда же 20 мл метилового спирта. В полученную смесь, охлажденную до —30"С, добавляют при перемешивании в течение 3 мин охлажденный до —30°С раствор 0,75 г NaBH4 в 15 мл метилового спирта (см. примечание). Затем реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 15 мин и после охлаждения до комнатной температуры выливают при перемешивании в 50 мл воды. После стояния в течение 15 мин и периодического перемешивания отфильтровывают на воронке Бюхнера выпавшие оранжевые кристаллы, промывают их на фильтре водой и высушивают на фильтровальной бумаге. Выход около 2,1 г (86% от теоретического). В случае необходимости препарат перекристаллизовывают из этилового спирта; т. пл. 106—107°С.

Примечание. Этот раствор готовят при —ЗЭ°С не более чем за 5 мин до применения, так как боргидрид натрия реагирует с метиловым спиртом; колбу с раствором нельзя плотно закупоривать (выделяется водород):

NaBH,+ 4СН3ОН —? 4Н2 + CH3ONa 4-В(ОСНа), Боргидрид натрия вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 268.

Бензпинаколин

Zn ьг

2(С,Н5)2СО —*- (QHsbC-CldHsb —*? (С6Н5)аС-С-СвН5

НО ОН О

Бензпинакон. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 10 г бензофенона, 150 мл уксусной кислоты, 25 мл воды и 5 г цинковой пыли, присоединяют к колбе обратный холодильник (рис. 2 в Приложении 1) и кипятят смесь 2 ч. Из реакционной смеси после охлаждения выпадает бензпинакон. Его отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход около 6 г; т. пл. 185—186°С (с разложением).

Бензпинаколин. Полученный бензпинакон (6 г) переносят в круглодонную колбу емкостью 50 мл, добавляют 70 мг иода и 35 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят с обратным холодильником (рис. 2 в Приложении I) до получения однородного раствора и затем еще 5 мин. Выпавший после охлаждения реакционной смеси бензпинаколин отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре небольшим количеством этилового спирта (для удаления иода) и высушивают на воздухе. Выход около 5 г (90% от теоретического, считая на бензпинакон); т, пл. 178— 179 "С.

Бутанол-2

Na;

влажный эфнр

СН3—С—СН2—СНа *? сн3—сн—сн2—сна

о он

В колбу с двурогим форштоссом емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 8,5 г метилэтилкетона, 15 мл эфира (эфир чрезвычайно легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260) и 16 мл воды. При охлаждении реакционной колбы ледяной водой и непрерывном встряхивании постепенно добавляют в нее маленькими кусочками 8 г металлического натрия (правила работы см. стр. 278). Когда прибавлена половина всего количества натрия, в колбу доливают еще 8 мл воды. В конце реакции натрий можно вводить большими порциями. Когда весь натрий прореагировал, верхний слой отделяют, а нижний (водный) один раз экстрагируют 40 мл эфира. Эфирную вытяжку объединяют с органическим слоем, один раз промывают водой, сушат над MgS04 и перегоняют (рис. 1 в Приложении I), собирая фракцию с т. кип. 95—101 "С. Выход составляет 6 г (70% от теоретического).

В колбе после перегонки остается небольшое количество пина-кона метилэтилкетона. При повторной перегонке бутанол-2 собирают в интервале 98—100 °С; п$ 1,3955.

Гидрокоричная (fi-фенилпропионовая) кислота

Ni (HJN-NHj)

CsH5-CH=CH-COOH *? с„н5-сн2—сн2-соон

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении 1), помещают раствор 4,1 г NaOH в 100 мл воды, 0,2—0,3 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195) и 14,8 г коричной кислоты (синтез см. стр. 100). Смесь нагревают на водяной бане до 90"С и при перемешивании в течение 15 мин прибавляют 12 г 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 92). Нагревание при 90 °С и перемешивание продолжают до полного прекращения выделения азота. Дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и подкисляют концентрированной НС1 до кислой реакции по конго. Экстрагируют хлороформом (2 раза по 30 мл), отгоняют растворитель на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Выход около 11 г (80% от теоретического); т. кип. 146—148"С при 8 мм рт. ст. При стоянии препарат закристаллизовывается. Т. пл. 47—48°С.

Аналогично из а-метилкоричной кислоты получают 2-метил-3-фенилпропионовую кислоту (выход 90% от теоретического т. кип. 152—154°С при 14 мм рт.ст:).

12G

127

1,1'-Диоксидициклогексил