,4960); 3-иодпентан (т. кип. 146—148 °С при 755 мм р,т. ст.; nj° 1,4970); 2-иодгексан (т. кип. 73°С при 23 мм рт. ст.; л™ 1,4925) и многие другие алкилиодиды.

83

2-Иодпропан

P+'s+HjO

СН2—СН—СН8 СН,—CHI—СН,

ОН он он

В двухгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают раствор 10 г глицерина в 8 мл воды и 15 г мелкорастертого иода (синтез проводят в вытяжном шкафу!). Затем, время от времени перемешивая содержимое колбы, в нее через второе, не соединенное с холодильником горло вносят небольшими порциями 3 г красного фосфора, предварительно промытого водой и высушенного в эксикаторе над H2S04. По окончании внесения фосфора горло колбы закрывают глухой пробкой. Когда весь фосфор прореагирует, смесь кипятят в течение 1 ч, заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют с водой образовавшийся 2-иодпропан до тех пор, пока не начнет отгоняться прозрачный дистиллят. 2-Иодпропан (нижний слой!) отделяют от воды в делительной воронке, промывают 2 н. раствором ИагСОз, раствором NaHS03 до обесцвечивания и несколько раз водой, высушивают над плавленым СаСЬ и перегоняют (рис. 1 в Приложении I), собирая фракцию с т. кип. 89—92°С при 755 мм рт. ст. Выход около 9 г (50% от теоретического); 1,5030.

Хлористый аллил * ch2=ch-ch2oh + hci _Нг0 > СН2=СН-СН2С1

В колбу Вюрца, снабженную капельной воронкой и эффективным нисходящим холодильником (рис. 7 в Приложении 1), помещают 13,1 г аллилового спирта, 22,6 мл концентрированной НС1 и 0,5 г CuCl (тяга!). Из капельной воронки добавляют 4,5 мл концентрированной НгБСЧ: 1 мл вводят сразу, а остальное количество— постепенно, при нагревании на водяной бане и осторожном встряхивании. Содержимое колбы подвергают перегонке, собирая отгон, с т. кип. ниже 50''С. Хлористый аллил (лакриматор; правила работы см. стр. 259) высушивают над прокаленным СаС1г и перегоняют из колбы с дефлегматором. Выход около 12 г (70% от теоретического); т, кип. 43—44°С; я^о 1,4154.

Хлорциклогексан *

<Э~он+нс1 О-01

В круглодонной колбе растворяют 15 г циклогексаиола в 23,5 мл концентрированной НС1 (синтез проводят в вытяжном шкафу). Раствор на холоду насыщают хлористым водородом (рис. 6 в Приложении I) и затем кипятят 2 ч в колбе с обратным холодильником (рис. 2 в Приложении I). После кипячения верхний слой

84

отделяют, несколько раз промывают водой, сушат над СаСЬ и перегоняют (рис. 1 в Приложении I). Выход около 12 г (70% от теоретического); т. кип. 141 °С; п™ 1,4625.

В качестве побочного продукта в небольшом количестве получается циклогексен (т. кип. 80—82°С; 1,4455).

Список рекомендуемых синтезов

Бромистый н-бутил: П., 56; Ю., III, 231; СОП., 1, 111, 119 Бромистый втор-бутил: СОП., I, 119; СОП., II, 115. Бромистый грет-бутил: СОП., I, 119. Бромистый изоамил: Ю., III, 232; СОП., I, НО. Бромистый изобутил: СОП.,'II, 114. Бромистый изопропил: СОП., I, 118; СОП., II, 115. Бромистый метил: Г., 138; Ю., III, 226. Бромистый к-октил: СОП., I, 112.

Бромистый н-пропил: Ю., III, 232; СОП., I, 118; СОП., II, 115. Бромистый этил: Г., 136; П., 52; Ю., III, 228; Л-, 49; ПОХ., 430; СОП., I, 117.

а, у-Дибромгидрин глицерина: СОП., II, 183. а, у-Дихлоргидрин глицерина: СОП., I, 213. Йодистый изопропил: ПОХ., 434.

Йодистый метил: Г., 139; Ю., III, 227; ПОХ., 431; СОП., II, 281, 285.

Йодистый этил: Г., 138; П., 54; 10., III, 230; ПОХ., 433; Л., 50. Йодоформ: ПОХ., 188.

сс-Монохлоргидрин глицерина: СОП., I, 276. Хлористый я-бутил: СОП., I, 480. Хлористый втор-бутил: СОП., I, 481. Хлористый трет-бутил: СОП., I, 482. Хлористый я-пропил: СОП., I, 481. Хлороформ: ПОХ., 187. Этилеихлоргидрин: ПОХ., 433.

Получение иодалканов из спирта, иода и красного фосфора: Орг., 173.

Этерификация спиртов бромистоводородной кислотой (синтез алкилбромидов); Орг., 170.

ГИДРОЛИЗ АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ И ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ИХ С СОЛЯМИ НЕКОТОРЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ

Бензальдегид*

с6н5—chci2 + н2о ———>- свн5—с;

В круглодонной колбе емкостью 100 мл с механической мешалкой (рис. 3 в Приложении I; синтез ведут в вытяжном шкафу)

85

перемешивают при 30°С в течение 1,5 ч 32,2 г хлористого бензил-идена с 0,03 г химически чистого железного порошка. Затем в реакционную смесь добавляют 100 мл воды и медленно нагревают до 100°С. Когда начинается выделение хлористого водорода, нагревание прекращают и возобновляют его после того, как бурная стадия реакции закончится. Нагревание проводят в течение 45—60 мин на кипящей водяной бане (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262). Затем реакционную смесь нейтрализуют 2 н. раствором №2СОз и перегоняют бензальдегид с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Бензальдегид отделяют в делительной воронке, промывают раствором Ыа2СОз и водой и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 178—180°С. Выход 10 г (50% от теоретического); я*° 1,5455.

Фенилгидразон бензальдегида. Готовят реактив: к 1 мл фенйл-гидразина прибавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают, разбавляют 4—5 мл воды, доводя объем до 10 мл (1 мл так