х растворов по сравнению с галогенидны-ми растворами. Это, по-видимому, связано с образованием более крупных и менее гидратированных соединений актиния с роданид-ионами. На рис. 45 приведены сравнительные данные по экстракции актиния ТБФ и некоторыми кислородсодержащими растворителями в зависимости от концентрации ионов SCN~ при рН 3,6. Из этих данных видно, что из родаяидных растворов актиний извлекается ТБФ более эффективно, чем, например, изоамиловым спиртом или метилизобутилкетоном. С увеличением концентрации ионов SCN" экстракция актиния возрастает. Наиболее полное извлечение (R > 99,5%) достигается при 1 М концентрации NaSGN в области рН 3,6—-4,6 (рис. 46). Присутствие посторонних солей различным образом влияет на полноту извлечения актиния из родаяидных растворов. Введение NaCl не изменяет экстракции актиния, а добавление NaC104 приводит к ее резкому увеличению. Увеличение экстракции актиния в этом случае может быть связано либо с образованием смешанных комплексов, либо с эффектом высаливания. В пользу образования смешанных комплексов свидетельствует высокая степень экстракции актиния {R > 95%) из 0,1 М NaSGN при сравнительно низкой концентрации ионов G107 в водной фазе (0,2—0,3 г-ион/л). Из растворов NaC104 ТБФ экстрагирует актиний несколько хуже, чем из ро-Данидных. Количественное извлечение актиния происходит при концентрации NaC104 в водной фазе, равной 2 М.

Рис. 46. Зависимость экстракции актиния ТБФ от рН раствора из 1 М NaSCN [44]

Рис. 47. Зависимость экстракции актиния ТБФ от концентрации НСЮ4 [44]

Рис. 48. Зависимость экстракции актиния раствором 0,1 Ш ТОФО в четырех-хлористом углероде от рН из раствора 5 М NaN09 [49]

Как уже отмечалось [290], коэффициенты распределения актиния при экстракции ТБФ из растворов НС1 и HN03 низкие. Значительно эффективнее ТБФ извлекает актиний из хлорнокис-лых растворов (рис. 47). Максимальное извлечение актиния при экстракции ТБФ из 8Л/НСЮ4 составляет 95%[44]. Экстракция радия ТБФ из роданидных и перхлоратных растворов значительно меньше, чем актиния. Разделение этих элементов с успехом можно проводить из 1 М раствора NaSCN при рН 1,8 («Улс/ва ^> 50). В результате двухкратной экстракции в органической фазе обнаружено около 90% актиния и лишь следовые количества радия.

96

4 3. К. Каралова, Б. Ф. Мясоедов

97

При экстракции из растворов 8 М по НС104 достигается практически количественное отделение актиния от радия (^Ас/ка > 2,7-•102), так как радий в этих условиях не экстрагируется.

Три-к-октилфосфинокись (ТОФО) для экстракции актиния из растворов, содержащих ионы N03, является более эффективным экстрагентом, чем ТБФ. Как показано в работе [49], ТОФО способен извлекать актиний даже из разбавленных растворов NaN03. Увеличение концентрации NaN03 при постоянном содержании кислоты, равном 0,01 М, приводит к росту коэффициентов распределения. Значительное извлечение-актиния раствором ТОФО в СС]4 наблюдается из 3 М NaN03 (R —90%). Равновесие экстракции устанавливается так же быстро, как и в